CHEMIA ORGANICZNA – REAKCJE

1.

ALKANY

•

Otrzymywanie

Hydrogenacja alkenów:

C

n

H

2n

H

2

+ Pt, Pd lub Ni

C

n

H

2n+2

redukcja halogenków alkilów – hydroliza odczynnika Grignarda:

RX

Mg

RMgX

RH

+

H

2

O

np.:

Br

Mg

MgBr

H

2

O

Redukcja halogenków alkilu metalem w środowisku kwaśnym:
RX + Zn + H

+

==> RH + Zn

2+

+ X

-

Np.:

Br

Zn H+

reakcja halogenków alkilu ze związkami metaloorganicznymi:

RX

Li

RLi

CuX

R

2

CuLi

R'X

R-R'

np.:

Cl

Li

CuI

H

3

CCH

2

CH

2

CH

2

CH

2

Br

(t-C

4

H

9

)

2

CuLi

•

Reakcje alkanów:

Halogenowanie
Reaktywność X

2

Cl

2

>Br

2

Reaktywność protonów: 3

0

>2

0

>1

0

>H

3

C-H

Przykład:

C

H

3

C

H

CH

3

CH

3

Cl

2

C

H

3

C

H

CH

3

CH

2

Cl

C

H

3

Cl

CH

3

CH

3

swiatlo
lub temp
250-400

0

C

+

alkany ulegają również spalaniu, a za pomocą pirolizy można skrócić ich łańcuchy, otrzymać
wodór i alkeny.

2.

Alkeny

•

Otrzymywanie:

Reaktywność alkoholi i halogenków w reakcji eliminacji: 3

0

>2

0

>1

0

Dehydrohalogenacja halogenków alkilu:

CH

3

CH

2

CHClCH

3

KOH

EtOH

CH

3

CH CHCH

3

CH

3

CH

2

CH CH

2

+

wiecej

mniej

Dehydratacja alkoholi:

CH

3

CH

2

CHOHCH

3

CH

3

CH CHCH

3

CH

3

CH

2

CH CH

2

kwas

+

więcej

mniej

Dehalogenacja wicynalnych dihalogenopochodnych:

Br

Br

Zn

+

redukcja alkinów:

R

R

H

R
H

R

R

R

H

H

H

2

Pd lub Ni-B

Na lub Li NH

3

trwałość karbokationów:
3

0

>2

0

>1

0

>CH

3

+

przegrupowują się w trwalsze

•

reakcje alkenów:

addycja wodoru:

H

2

Pt, Pd lub Ni

addycja halogenu:

Br

2

w CCl

4

Br

Br

addycja halogenowodoru

Br

Br

brak nadtlenków

nadtlenki

HBr

wbrew regule Markownikowa

zgodnie z regula Markownikowa

addycja kwasu siarkowego:

H

2

SO

4

OSO

3

H

stez

addycja wody:

OH

H

2

O H

+

tworzenie halogenohydryn:

Cl

2

H

2

O

OH

Cl

dimeryzacja:

CH

3

CH

3

CH

3

+

kwas

+

alkilowanie:

H

H

2

SO

4

H

+

oksyrtęciowanie połączone z odrtęciowaniem:

H

2

O+Hg(OAc)

2

HgOAc

OH

NaBH

4

O

H

zgodnie z Markownikowem

Borowodorowanie połączone z utlenianiem:

B

2

H

6

B

H

H

2

O

2

OH-

OH

niezgodnie z Markownikowem

Addycja wolnych rodników:

BrCCl

3

CCl

3

Br

nadtlenki lub swiatlo

hydroksylowanie – tworzenie dioli wicynalnych:

KMnO

4

lub HCO

2

OH

OH

OH

reakcje podstawienia:

halogenowanie – substytucja w pozycji allilowej:

X

2

male stezenie

X

X

2

= Br

2

, Cl

2

ogrzewanie

NBS

Br

Ozonoliza:

O

3

H

2

O Zn

O

HCHO

+

3.

Alkiny

•

otrzymywanie:

dehydrohalogenacja dihalogenoalkanów:

Br

2

Br

Br

KOH/EtOH

Br

NaNH

2

reakcje acetylenków sodowych z pierwszorzędowymi halogenkami alkilów:

C

H

CI-Na+

Br

+

dehalogenacja tetraholegnoalkanów:

Br

Br

Br

Br

Zn

•

reakcje:

Addycja wodoru:

Na, NH

3

(ciekly)

H

2

, Ni-B

C

2

H

5

C

2

H

5

H

H

C

2

H

5

H

C

2

H

5

H

H

2

, Ni

Addycja halogenów:

Br

Br

Br

Br

Br

Br

Br

2

Br

2

addycja halogenowodorów:

ClH

Cl

IH

Cl

I

Addycja wody:

H

2

SO

4

, HgSO

4

O

H

2

O

powstawanie acetylenków metali ciężkich:

H

H

Ag

+

EtOH

Ag

Ag

powstawanie acetylenków metali alkalicznych:

H

NaNH

2

eter

CI-Na+

NH

3

+

reakcje cyklopropanu:

Ni, H

2

,

Cl

2

, FeCl

3

stez H

2

SO

4

Cl

Cl

OH

80

0

C

Benzen

Nitrowanie:

HONO

2

, H

2

SO

4

NO

2

sulfonowanie:

H

2

SO

4

, SO

3

SO

3

H

Halogenowanie:

X

2

, FeX

3

X

alkilowanie metodą Friedla – Craftsa:

RCl, AlCl

3

R

acylowanie metodą Friedla – Craftsa:

RCOCl, AlCl

3

COR

protonowanie:
a). Desulfonowanie:

SO

3

H

H+, H

2

O

H

2

SO

4

+

b). Wymiana protonu:

D

+

D

Talowanie:

Tl(OOCCF

3

)

3

CF

3

COOH

Tl(OOCCF

3

)

2

CF

3

COOH

+

+

Nitrozowanie:

HONO

N

O

+

+

H

2

O

sprzęganie z solami diazoniowymi:

N

2

X

N N

+

-HX

Redukcja Clemmensena lub Wolffa – Kiżnera:

R

O

Zn (Hg), HCl, ogrzewanie

lub N

2

H

4

, zasada, ogrzewanie

C

H

2

R

wpływ skierowujący:

podstawniki aktywujące, kierujące w pozycje orto i para:
silnie aktywujące:
-NH

2

(-NHR, -NR

2

), -OH

średnio aktywujące:
-OCH

3

(-OC

2

H

5

itd.), -NHCOCH

3

słabo aktywujące:
-C

6

H

5

, -CH

3

(-C

2

H

5

itd.)

dezaktywujące, kierujące w pozycję meta:
-NO

2

, -N(CH

3

)

+

, -CN, -COOH (-COOR), -SO

3

H, -CHO, -COR,

dezaktywujące, kierujące w pozycję orto i para:
-F, -Cl, -Br, -I

ksyleny:

o – ksylen

m – ksylen

p – ksylen

Halogenki:

•

Otrzymywanie

Wymiana –OH na –X

OH

stez. HBr

lub NaBr, H

2

SO

4

, ogrzewanie

Br

OH

PBr

3

Br

OH

P + I

2

I

halogenowanie węglowodorów
addycja halogenowodorów do alkenów,
addycja halogenów do alkenów i alkinów

wymiana halogenu:
RX + I

-

 RI + X

-

•

Reakcje:

Substytucja nukleofilowa:

R:X + :Z  R:Z + :X

-

Produkt

R:X + OH

-



R:OH + :X

-

Alkohol

R:X + H

2

O  ROH

Alkohol

R:X + :OR’

-

=> R:OR’

Eter – synteza Williamsona

R:X +

-

:C≡CR’ => R:C≡CR’

Alkin

R:X + R’-M => R:R’

ALKAN (SPRZĘGANIE)

R:X + :I

-

=> R:I

Jodek alkilu

R:X + :CN

-

=> R:CN

Nitryl

R:X + R’COO:

-

=> R’COOR

Ester

R:X + NH

3

=> R:NH

2

Amina pierwszorzędowa

R:X + :NH

2

R => R:NHR’

Amina drugorzędowa

R:X + NHR’R“ => R:NR’R“

Amina trzeciorzędowa

R:X + :P(C

6

H

5

)

3

+

X

-

=> [R:P(C

6

H

5

)

3

]

+

X

-

Sól fosfoniowa

R:X + SH

-

=> R:SH

Tiol (tioalkohol)

R:X + :SR’ => R:SR’

Sulfid (tioeter)

R:X + [CH

3

(COOC

2

H

5

)

2

]

-

=>

RCH

3

(COOC

2

H

5

)

2

Synteza z estru malonowego

Dehydrohalogenacja:

X

zasada

otrzymywanie odczynnika Grignarda:
RX + Mg (w bezwodnym eterze dietylowym) => RMgX

Redukcja:

Br
Br

Na CH

3

OH

SN

1

– powstanie karbokation

SN

2

– nukleofil atakuje cząsteczkę od tyłu

Alkohole:

•

Otrzymywanie:

Hydroksyrtęciowanie połączone z odrtęciowaniem:

Hg(OAc)

2

H

2

O NaBH

4

OH

zgodnie z regula Markownikowa

borowodorowanie połączone z utlenianiem:

(BH

3

)

2

H

2

O OH-

OH

wbrew regule Markownikowa

synteza Grignarda:

O

H

H

RMgX

H

OMgX

R

H

H

OH

R

H

R'

H

O

RMgX

R'

R

H

OMgX

R'

OH

R

H

R'

R"

O

RMgX

R'

R

R"

OMgX

R'

OH

R

R"

C

H

2

CH

2

O

RMgX

RCH

2

CH

2

OMgX

RCH

2

CH

2

OH

R'COOC

2

H

5

R'

R

R

OMgX

R'

R

R

OH

+

H

2

O

+

H

2

O

+

H

2

O

+

H

2

O

+

2RMgX

H

2

O

hydroliza halogenków alkilu:

Cl

2

H

2

O

Cl

OH

Na

2

CO

3

, H

2

O

O

H

OH

hydroksylowanie alkenów:

KMnO

4

RCO

2

OH

OH

OH

O

H+, H

2

O

OH

OH

hydrpksylowanie SYN

hydrpksylowanie ANTI

•

reakcje alkoholi:

ROZERWANIE WIĄZANIA R-OH

Reakcja z halogenowodorami:
R-OH + HX => RX + H

2

O

Gdzie R może ulec przegrupowaniu,
Reaktywność HX: HI>HBr>HCl
Reaktywność ROH: allilowy, benzylowy> 3

0

> 2

0

> 1

0

Reakcja z trójhalogenkami fosforu:

R-OH + PX

3

=> RX + H

3

PO

3

(X = , Br, I)

Dehydratacja:

OH

kwas

+

H

2

O

ROZERWANIE WIĄZANIA RO-H

Reakcje z metalami aktywnymi

CH

3

CH

2

OH + Na => CH

3

CH

2

Ona + ½ H

2

Tworzenie estrów:

OH

C

H

3

SO

2

Cl

C

H

3

SO

2

OCH

2

CH

3

OH

OH

O

C

H

3

O

OC

2

H

5

+

zasada

+

kwas

+

H

2

O

Utlanianie:

Alkohole 1

0

:

R CH

2

OH

K

2

Cr

2

O

7

KMnO

4

RCHO

K

2

Cr

2

O

7

lub KMnO

4

R COOH

alkohole drugorzędowe:

R

R

CHOH

K

2

Cr

2

O

7

lub CrO

3

R

R

O

przykładowo:

O

H

R

CrO

3

, HOAc

O

R

3-cholestanol

3-cholestanon

ETERY

•

Otrzymywanie:

Synteza Williamsona:

OH

CH

3

CH

2

Br

OCH

2

CH

3

+

wodny roztwor NaOH

alkoksyrtęciowanie połączone z odrtęciowaniem:

CH

3

CH

2

OH

Hg(OOCCF

3

)

2

NaBH

4

OC

2

H

5

+

EPOKSYDY:

•

Otrzymywanie:

Z halogenohydryn:

Cl

2

, H

2

O

O

H

Cl

stez OH-

O

utlenianie C=C za pomocą nadtlenokwasów:

O

styren

kwas nadbenzoesowy

tlenek styrenu

•

reakcje epoksydów:

rozszczepienie katalizowane przez kwas:

OH

O

OCH

2

CH

2

OH

BrH

O

Br

OH

+

H

+

+

rozszczepienie katalizowane przez zasadę:

O-Na+

O

OCH

2

CH

2

OH

NH

3

O

H

3

N

OH

+

+

reakcja ze związkami Grignarda:

MgBr

O

CH

2

CH

2

OH

+

KWASY KARBOKSYLOWE

•

Otrzymywanie:

Utlenianie alkoholi pierwszorzędowych:

R CH

2

OH

KMnO

4

RCOOH

utlenianie alkilowych pochodnych beznenu:

CH

3

Br KMnO

4

COOH

Br

reakcja związków Grignarda z CO

2

RX

Mg

RMgX

CO

2

RCOOMgX

H

+

RCOOH

Hydroliza nitryli:

CH

2

Cl

NaCN

CH

2

CN

70

% H

2

SO

4

CH

2

COOH

temp. wrzenia

•

reakcje:

tworzenie soli

przekształcenie –OH na –Cl, -OR’, -NH

2

przekształcenie w chlorki kwasowe:

R

O

OH

SOCl

2

ALBO PCl

3

ALBO PCl

5

R

O

Cl

przekształcenie w estry – estryfikacja

przekształcenie w amidy:

CH

2

COOH SOCl

2

CH

2

COCl

NH

3

C

H

2

O

NH

2

fenyloacetamid

redukcja:

CH

3

COOH

LiAlH

4

CH

3

CH

2

OH

substytucja w grupie arylowej lub alkilowej:

reakcja Hella – Volharda – Zielińskiego:

CH

3

COOH

Cl

2

P

ClCH

2

COOH

Cl

2

P

Cl

2

CHCOOH

Cl

2

P

Cl

3

CCOOH

substytucja w pierścieniu –COOH dezaktywuje:

COOH

HNO

3

, H

2

SO

4

, ogrzewanie

COOH

NO

2

ALDEHYDY I KETONY:

•

Otrzymywanie aldehydów:

Utlenianie alkoholi pierwszorzędowych:

RCH

2

OH + K

2

Cr

2

O

7

=> RCHO

Utlenianie metylowych pochodnych benzenu:

Cl

2

ogrzewanie

CrO

3

bezwodnik octowy

CH(OOCCH

3

)

2

CHCl

2

CHO

H

2

O

redukcja chlorków kwasowych:

RCOCl lub ArCOCl + LiAlH(OBu-t)

3

=> RCHO LUB ArCHO

•

Otrzymywanie ketonów:

Utlenianie alkoholi drugorzędowych:

OH

K

2

Cr

2

O

7

, H

2

SO

4

O

mentol

menton

acylowanie metodą Friedla – Craftsa

reakcja chlorków kwasowych ze związkami kadmoorganicznymi:

Br

C

H

3

Mg

C

H

3

MgBr

CdCl

2

C

H

3

CH

3

CH

3

CH

3

COCl

C

H

3

O

(

)

2

Cd

2

•

reakcje aldehydów i ketonów:

utlenianie aldehydów:

RCHO lub ArCHO

Ag(NH

3

)

2

+

KMnO

4

K

2

Cr

2

O

7

RCOOH lub ArCOOH

ketony metylowe – reakcja haloformowa

R

O

CH

3

OX-

RCOO-

CHX

3

Ar

O

CH

3

OX-

ArCOO-

CHX

3

+

+

redukcja do alkoholi:

O

H

2

+ Ni Pt lub Pd

LiAlH

4

lub NaBH

4

potem H+

OH

H

redukcja Clemmensena (dla związków wrażliwych na działanie zasad):

O

Zn(Hg) stez HCl

redukcja Wolffa – Kiżnera (dla związków wrażliwych na działanie zasad):

O

NH

2

NH

2

zasada

addycja związków Grignarda:

O

RMgX

OMgX

R

R

OH

H

2

O

addycja cyjanowodoru – tworzenie cyjanohydryn

O

CN-

OH

CN

addycja wodorosiarczynu:

O

NaHSO

3

OH

SO

3

- Na

+

addycja pochodnych amoniaku:

O

H

2

N-G

OH

N

H

G

N G

H

2

N-G

produkt

H

2

N-OH hydroksyloamina

=C=NOH oksym

H

2

N-NH

2

hydrazyna

=C=NNH

2

hydrazon

H

2

N-NHC

6

H

5

fenylohydrazyna

=C=NNHC

6

H

5

fenylohydrazon

H

2

N-NHCONH

2

semikarbazyd

=C=NNHCONH

2

semikarbazon

Addycja alkoholi – tworzenie acetali:

O

H

C

2

H

5

OH H+

H

OC

2

H

5

OC

2

H

5

reakcja Cannizzaro:
ulegają jej aldehydy bez wodorów

α

:

50

% NaOH

HCOO- +CH

3

OH

2HCHO

krzyżowa reakcja Cannizzaro:

CHO

OMe

OMe

HCHO

50

% NaOH

CH

2

OH

OMe

OMe

HCOO-

+

+

α

-halogenowanie ketonów:

O

H

X

2

kwas lub zasada

O

X

reakcje bezwodników kwasowych:

hydroliza – przemiana w kwasy
amonoliza – przemiana w amidy:

O

O

O

NH

3

CH

2

CONH

2

CH

2

CONH

4

CH

2

CONH

2

CH

2

COOH

H

+

alkoholiza – przemiana w estry:

O

O

O

OH

COOH

O

O C

H

CH

3

CH

2

CH

3

acylowanie metodą Friedla Craftsa:

(CH

3

CO)

2

O

AlCl

3

O

C

H

3

CH

3

COOH

+

mezytylen

+

reakcje amidów:
hydroliza (kwasowa lub zasadowa)
degradacja Hofmanna:
RCONH

2

lub ArCONH

2

+ OBr

-

=> RNH

2

lub ArNH

2

+ CO

3

2-

Estry – kondensacja Claisena:

O

OR'

H

O

OR'

-OC

2

H

5

O

O

OR'

+

 - oksoester

kondensacja aldolowa:

O

H

O

OH

O



kwas lub zasada

związek

β

-hydroksykarbonylowy

Aminy

Aminy

•

Otrzymywanie:

Redukcja związków nitrowych:

COOC

2

H

5

NO

2

H

2

, Pt

COOC

2

H

5

NH

2

NH

2

NO

2

Sn, HCl

NH

2

NH

2

NO

2

Fe, HCl

NH

2

ogrzewanie

reakcja halogenków z amoniakiem lub aminami:
NH

3

+ RX => RNH

2

+ RX => R

2

NH + RX => R

3

N +RX => R

4

N

+

X

-

Aminowanie redukcyjne

O

H

2

, Ni

lub NaBH

3

CN

NH

2

benzylometyloketon

amfetamina

redukcja nitryli

CH

2

Cl

NaCN

CH

2

CN

H

2

, Ni, temp.

CH

2

CH

2

NH

2

Degradacja amidów Hofmanna:

Br

CONH

2

KOBr

NH

2

Br

•

reakcje amin:

tworzenie soli

NH

2

NH

3

+Cl-

HCl

alkilowanie:
RNH

2

+ RX => R

2

NH + RX => R

3

N + RX => R

4

N

+

X

-

Przemiana w amidy:

NH

2

(CH

3

CO)

2

O

C

6

H

5

SO

2

Cl

N

H

O

CH

3

N

H

S

O

O

wodny roztwor NaOH

reakcje czwartorzędowych soli amoniowych – eliminacja Hofmanna:

NR

3

⊕

OH-, ogrzewanie

R

3

N

+

+

H

2

O

reakcje z kwasem azotawym:
ArNH

2

+ HONO => Ar-N

2

+

RNH

2

+ HONO => R-N

2

+

+H

2

O => N

2

+ mieszanina alkoholi i alkenów

ArNHR lub R

2

NH + HONO => (ArR)N-N=O lub R

2

N-N=O N-nitrozoaminy

NR

2

HONO

N

O

NR

2

p – nitrozopochodna

otrzymywanie soli diazoniowych:
ArNH

2

+ NaNO

2

+ 2HX => ArN

2

+

X

-

+ NaX + 2H

2

O

Sól diazoniowa

REAKCJE SOLI DIAZONIOWYCH:

REAKCJE SOLI DIAZONIOWYCH:

Wymiana –N

2

na –Cl, -Br lub –CN – reakcja Sandmeyera:

ArN

2

+

N

2

N

2

N

2

CuCl

CuBr

CuCN

ArCl

ArBr

ArCN

+

+

+

wymiana na –I

NH

2

NaNO

2

, H

2

SO

4

N

2

+ HSO

4

-

KI

I

N

2

+

wymiana na –F

NH

2

NaNO

2

, HCl

N

2

+ Cl-

HBF

4

N

2

+ BF

4

-

F

ogrzewanie

+ N

2

+ BF

3

wymiana na –OH
ArN

2

+

+ H

2

O (w H

+

)=> ArOH + N

2

Sprzęganie soli diazoniowych:

N

2

+Cl-

OH

N N

OH

+

slaba
zasada

Fenole:

Fenole:

Otrzymywanie:

Hydroliza soli diazoniowych:

N

2

+ HSO

4

-

Cl

H+ H

2

O

OH

Cl

ogrzewanie

+ N

2

utlenianie związków arylotalowych:

Cl

Tl(OOCCF

3

)

3

Pb(OAc)

4

Ph

3

P

OH- H

2

O

H

+

Cl

OH

ogrzewanie

jedyny powstający izomer

reakcje:

tworzenie soli (jak kwasy)

tworzenie eterów – synteza Williamsona:

OH

C

2

H

5

I wodny roztw

ó

r NaOH, ogrzewanie

O C

2

H

5

tworzenie estrów – fenole zachowują się jak alkohole

substytucja w pierścieniu – grupy –O

-

i –OH

-

są silnie aktywującymi i kierują w pozycje orto i

para. Bromowanie fenolu prowadzi to 2,4,6 – tribromofenolu.

Alkilowanie Friedla – Craftsa

Acylowanie Freidla – Craftsa – przegrupowanie Firesa:

OH

CH

3

(CH

3

CO)

2

O

OOCCH

3

CH

3

AlCl

3

OH

CH

3

COCH

3

OH

CH

3

O

C

H

3

m - krezol

octan m - krezylu

25

0

C

160

0

C

4 - hydroksy - 2 - metyloacetofenon

2-hydroksy - 4 - metyloacetofenon

Nitrozowanie

OH

CH

3

NaNO

2

H

2

SO

4

OH

CH

3

NO

m – krezol

2 – metylo – 4 - nitrozofenol

karboksylowanie – reakcja Kolbego:

ONa

OH

COONa

CO

2

, 125

0

C 4-7atm

tworzenie aldehydów – reakcja Reimera – Teimanna:

OH

CHCl

3

wodny roztw

ó

r NaOH

OH

CHO

reakcje halogenków arylu:

tworzenie związków Grignarda:

ArBr + Mg w suchym eterze => ArMgBr
ArCl + Mg w tetrahydrofuranie (THF) => ArMgCl

Substytucja elektrofilowa – halogenek dezaktywuje pierścień i kieruje podstawnik w pozycje
orto i para.

Substytucja nukleofilowa:

Cl

NO

2

NO

2

NH

3

NH

2

NO

2

NO

2

substytucja nukleofilowa – eliminacja połączona z addycją:

F

C

6

H

5

Li

Li

H

2

O

Br

OMe

OMe

NH

2

NH

2

-

NH

3

cykloaddycja 4+2 – reakcja Dielsa – Aldera”

O

O

+

1,3 butadien

akroleina

1,2,3,6 – tetrahydrobenzaldehyd

O

O

O

O

O

O

+

benzen 35

0

C

1,3 - butadien, 100

0

C

reakcje naftalenu:

utlenianie

O

O

O

O

O

CrO

3

, HOAc, 25

0

C

O

2

, V

2

O

5

, 460-480

0

C

redukcja:

Na C

2

H

5

OH temp wrzenia

Na C

5

H

110

H temp wrzenia

H

2

, katalizator

substytucja elektrofilowa:

nitrowanie

HNO

3

, H

2

SO

4

NO

2

50-60

0

C

halogenowanie:

Br

2

, CCl

4

temp wrzenia

Br

α

-bromonaftalen

sulfonowanie:

SO

3

H

SO

3

H

stez H2SO4 80

0

C

stez H

2

SO

4

, 160

0

C

stez H

2

SO

4

, 160

0

C

acylowanie wg Friedla – Craftsa:

CH

3

COCl AlCl

3

C

2

H

2

Cl

4

C

6

H

5

NO

2

COCH

3

COCH

3

rozpuszcz

rozpuszcz

aromatyzacja:

O

H

Se
ogrzewanie

cholesterol

synteza Hawortha:

O

O

O

AlCl

3

O

O

H

O

Zn(Hg), HCl

O

O

H

FH

O

Zn(Hg), HCl

lub kwas
polifosforowy

Pd, ogrzewanie

acylowanie
Friedla - Craftsa

redukcja
Clemmensena

zamykanie pierscienia
acylowanie Friedla -
Cratsa

redukcja
Clemmensena

aromatyzacja - dehydrogenacja

heterocykle:

otrzymywanie kwasu nikotynowego:

N

CH

3

KMnO

4

N

COOH

synteza chinoliny – synteza Skraupa:

NH

2

CH

2

OH

CHOH
CH

2

OH

NO

2

H

2

SO

4

, FeSO

4

N

NH

2

+

+

ogrzewanie

+

+

H

2

O

a właściwie:

CH

2

OH

CHOH
CH

2

OH

H

2

SO

4

O

NH

2

O

N

H

O

N

H

N

H

NO

2

H

+

N

NH

2

ogrzewanie

+

3

+

+

+ 2 H

2

O

Izochinolina – synteza Bischlera – Napieralskiego

NH

O

P

2

O

5

N

N

ogrzewanie

Pd, ogrzewanie

1 - metyloizochinolina

synteza kwasu barbiturowego:

O

NH

2

NH

2

C

2

H

5

O

O

O

C

2

H

5

O

NaOC

2

H

5

, C

2

H

5

OH

N

N

O

O

O

H

H

+

mocznik malonian
dietylu

110

0

C

malonylomocznik - kwas barbiturowy

Aminokwasy:

Rozpoznawanie aminokwasów metodą Edmana:

Białko reagując z C

6

H

5

NCS (izotiocyjanianem fenylu) daje:

N

C

H

NH

S

R

O

synteza dipeptydów metodą karbobenzoksylową:
synteza Glicynoalaniny (Gly-Ala)

CH

2

OCOCl

H

2

NCH

2

COOH

CH

2

OCONHCH

2

COOH

SOCl

2

CH

2

OCONHCH

2

COOCl

CH

2

OCONHCH

2

COCl

H

3

N

O

OH

CH

2

OCONHCH

2

CONHCH(CH

3

)COOH

H

2

, Pd

H

2

NCH

2

CONHCH(CH

3

)COOH

+

+

Gly-Ala

+ C

6

H

5

CH

3

+ CO

2