REAKCJE CHLOROWCOPOCHODNYCH

REAKCJE CHLOROWCOPOCHODNYCH

REAKCJE PODSTAWIENIA NUKLEOFILOWEGO - SN

MECHANIZMY REAKCJI SN
X	:Nu
F^-; Cl^-, Br^-, I^-	NC^-> HS^-> I^-, NH3> HO^-> Br^->>H2O; etc>

MECHANIZM REAKCJI SN1

REAKCJA I-RZĘDU

MECHANIZM

MECHANIZM REAKCJI SN2

REAKCJA II-RZĘDU

MECHANIZM

PRZEBIEG REAKCJI SN
1. WPŁYW CHLOROWCA
2. WPŁYW HYBRYDYZACJI
3. WPŁYW STRUKTURY X NA PRZEBIEG REAKCJI SN: SN1/SN2
3. WPŁYW NUKLEOFILA
SZEREG NUKLEOFILOWOŚCI W ROZTWORACH WODNYCH/ ALKOHOLOWYCH
SZEREG NUKLEOFILOWOŚCI HALOGENKÓW W ACETONIE
WPŁYW NUKLEOFILA NA PRZEBIEG SN
MOC NUKLEOFILA		FAWORYZOWANY TYP REAKCJI
DUŻA		SN2
MAŁA		SN1

TRWAŁOŚĆ KARBOKATIONÓW

REAKCJE ELIMINACJI

REAKCJE ELIMINACJI: E1 & E2

MECHANIZMY: SN1 vs. E1

Nu (NUKLEOFIL) vs. Nu ≡ B [(BASE) ZASADA]

E1: REGIOCHEMIA REAKCJI

REAKCJA ELIMINACJI E2

E2: REGIOCHEMIA REAKCJI

REGUŁA ZAJCEWA

TWORZENIE ALKENU PRZEBIEGA Z PREFERENCJA DLA ALKENU BARDZIEJ ROZGAŁĄZIONEGO PRZY WIĄZANIU C=C

E2: STEREOCHEMIA REAKCJI

PRZEGRUPOWANIE W REAKCJACH SN & E

SN1/E1

KONKURENCJA REAKCJI SN & E

1. WPŁYW ZASADOWOŚCI NUKLEOFILU (Nu ≡ B)

SN/E

1. WPŁYW ZASADOWOŚCI NUKLEOFILU (Nu ≡ B)

2. WPŁYW STRUKTURY HALOGENKU

3. WPŁYW STRUKTURY ZASADY

1. WPŁYW ZASADOWOŚCI NUKLEOFILA (ZASADY)

2. WPŁYW STRUKTURY HALOGENKU

2.1. WPŁYW HALOGENKU

WPŁYW HALOGENKU NA SZYBKOŚĆ REAKCJI E

GRUPA OPUSZCZAJĄCA X^- WZGLĘDNA SZYBKOŚĆ R. E Cl^- 1 Br^- 58 I^- 401

WZGLĘDNA SZYBKOŚĆ REAKCJI ELIMINACJI

Cl < Br < I

2. WPŁYW STRUKTURY HALOGENKU

2.2. WPŁYW RZĘDOWOŚCI HALOGENKU

WPŁYW RZĘDOWOŚCI HALOGENKU NA PREFERENCJĘ SN/E

2.3. WPŁYW ŁAŃCUCHA W HALOGENKU

INTRODUKCJA ŁAŃCUCHA BOCZNEGO WZROST UDZIAŁU PRODUKTÓW ELIMINACJI

3. WPŁYW STRUKTURY ZASADY
RO-	ETEN	ETER
EtO-	10%	90%
tBuO-	70%	30%

REAKCJE α-ELIMINACJI HALOGENKÓW
β-ELIMINACJA	α-ELIMINACJA
α-ELIMINACJA
KARBEN SINGLETOWY	KARBEN TRIPLETOWY
ZE WZGLĘDU NA NIETRWAŁOŚĆ CHLOROKARBENU
OBECNOŚC TYCH ZWIĄZKÓW UJAWNIA SIĘ W REAKCJI INSERCJI DO ALKENU
REAKCJĘ GENERACJI KARBENU PROWADZI SIĘ W OBECNOŚCI ALKENU

HALOGENKI ALLILOWE

HALOGENKI WINYLOWE

PORÓWNANIE REAKTYWNOŚCI

ELIMINACJA HX Z HALOGENKÓW WINYLOWYCH - SYNTEZA ALKINÓW

HALOGENKI ARYLOWE - PODSTAWIENIE
X = F, Cl, Br, I	Nu = HO^-; RO^-; H3N:; R-NH2; CN^-; NH2^-
PRZYKŁADY PODSTAWIEŃ NUKLEOFILOWYCH W HALOGENKACH ARYLOWYCH

REAKCJA	WZGLĘDNA SZYBKOŚĆ
	1
	10^5-10^6
F^->> Cl^- ~ Br^- ~ I^-

Ar-X - MECHANIZMY PODSTAWIENIA: ELIMINACJA/ADDYCJA

Generacja amidku miedzi Cu(I)NH2

Atak amidku na wodór w pozycji orto - utworzenie benzynu

Addycja amoniaku do BENZYNU

Ar-X - MECHANIZMY PODSTAWIENIA: ELIMINACJA/ADDYCJA

Ar-X - MECHANIZMY PODSTAWIENIA: ADDYCJA/ELIMINACJA
X: F >> Cl	Y: NO2,

SYNTEZA HALOGENKÓW ALKILU/ARYLU

4

---