030(1)

Imię i nazwisko, grupa

	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	1 50

Zad 1 (4 pkt).

Wyprowadź równanie kinetyczne dla łańcuchowej reakcji Christiansena syntezy bromowodoru.

Zad 2 (4 pkt).

Badając spektroskopowe izomeryzację pierwszego rzędu chlorku cis-

dwuetylenodwuaminodwuchlorokobaltu (III) w metanolu, otrzymano następujące dane dotyczące szybkości znikania piku absorpcyjnego odpowiadającego długości fali S40 nm jako funkcji czasu:

czas/min.	0	10	20	33	47	62	80	93
ekstynkcja	0.119	0.115	0.108	0.102	0.096	0.089	0.081	0.075

Wykazać, że reakcja jest pierwszego rzędu i obliczyć dla niej okres połowicznej przemiany.

Zad 3 (4 pkt).

Podaj sens fizyczny kinetycznego współczynnika aktywności, jego zastosowanie i wzór wiążący go z silą jonową roztworu.

Zad 4 (5 pkt )■

Dwucząsteczkowa reakcja w roztworze wodnym: A + B -► C + D jest reakcją drugiego rzędu, której stała szybkości reakcji w temperaturze 40" C wynosi 1.72 • 10 mol '* dcm’ s ¹ a w temperaturze 50" C jest 3 razy większa. Stężenia początkowe C„_A = 0.1 mol/d^m’ i C,_IB = 0.1 mol/dćm’. Wyznaczyć czas, po którym szybkość reakcji zmniejszy się do 1/5 wartości początkowej i oszacować wartość entalpii swobodnej aktywacji tej reakcji w temperaturze C.

Zad 5 (4 pkt).

Opisz etap transportowy i kinetyczny reakcji chemicznej na kontakcie.

Zad. 6 (4 pkt).

Podać równanie kinetyczne i możliwe uproszczenia na powierzchni jednorodnej dla reakcji:

A —* P

przy pomijalnej adsorpcji produktu, gdy etapem limitującym szybkość jest reakcja powierzchniowa.

Zad. 7 (4 pkt).'

W 25" C SEM ogniwa

I ^pbC1^» I ^AsCl„ I Ap

wynosi 394 mV gdy stężenie PbCI, jest 1.5 mol kg_H2U''. E"_sem tego ogniwa wynosi 348 mV.

W tej samej temperaturze SEM ogniwa

^b | PbClj,^, | Pb_IH()® wynosi 6.0 mV dla stężenia

PbCI.,,,, 0.0015 mol - kg_H Obliczyć średni jonowy współczynnik aktywności y, PbCI, dla 2

stężenia 1.5 oraz 1.5 • 10 ^J mol • kg,,,,,'¹.

Zad. 8 (4 pkt).

Obliczyć stałą równowagi reakcji w ogniwie:

Sn | Sn³’ 1 Pb³’ | Pb

dla aktywności równych jedności w temp. 25° C . Potencjały normalne wynoszą: *■*-**» -O.MOV,    ji- p^³’ = -0.126V

Zad 9 (Spkt),

Dla roztworu amidu kwasu azotowego II, N, 0₂ , rozpuszczonego w wodzie w temp. 15 " C uzyskano dane:

c / mol/d/m^3	0.03	0.015	0.0075	0.00375
A / Q ' cm^3 mol' 1	1.017	1.446	2.052	2.89

Przewodności jonowe wynoszą:

Uh. = 298; Un.. = 39.9; A* n. „_mol = 93 / fi'¹ cm³ mol'¹

Wyznaczyć stalą równowagi pierwszego stopnia dla dysocjacji amidu zgodnie z równaniem:

H, N, O; — li’ + HN.O;'

Wyznacz pH tych roztworów.

Zad 10 (5p).

Siła elektromotoryczna ogniwa: stężeniowego bez przenoszenia

Pt, H, |    HO,*,    | AgCI₍„ , Ag-^wv»-Ag, AgCl_(<) | HC1 „ | H,, Pt

1 atm    0.001 mol/kg    0.1 mol/kg 1 atm

m j    m₂

wynosi 0.227 V w temp. 298 K. Wyznaczyć średni jonowy współczynnik aktywności roztworu 1ICI o stężeniu 0.1 mol/kg.

Zad. 11 (4p).

Zaproponuj ogniwa galwaniczne, w których biegną następujące reakcje chemiczne:

^2(*) ^+	Zn...	- ZnCl,^
H** +	Hg0(<i	-* Hg,„ + H,0

Wyprowadź wzory na SEM tych ogniw , podaj reakcje elektrodowe i wyrażenia, określające potencjały elektrod.

Zad 12 ( 3pk().

Określ zależność siły elektromotorycznej od ciśnienia - jakich ogniw dotyczy ta zależność?

51