Z równania wynika, żo linie rotacyjne nie są równooddalone od siebie, afc {Cf odległość maleje ze wzrostem 7.
Widma rotacyjne znajdują się w dalekiej podczerwieni lub w zakresie nafc,,. fulowym.
Jeżeli zmienia się oscylacyjny i rotacyjny stan kwantowy, to powstają widau, oscylacyjno-rotucyjnc, które położone są w średnim zakresie podczerwieni (2,5-25 jy*,
22.4. WIDMA OSCYLACYJNO-ROTACYJNE
Zmiana drgań cząsteczki zachodzi równocześnie ze zmianą jej stanu rctacyj. nego. Wynikiem tych zmian są widma oscy la cyjn o-rotacyjne w zakresie podczej, wonym. Każde pasmo oscylacyjno-rotacyjne złożone jest z określonej liczby blitlddi linii. Odległości między poziomami oscylacyjnymi są większe od odległości pozj mów rotacyjnych (ok. I03 razy). Zgodnie z przybliżeniem Borna-Oppcnbcąnea odległość między poziomami rotacyjnymi dla różnych oscylacyjnych liczb kwant* wych jest jednakowa. Dla zmian oscylacyjno-rotacyjnych całkowita energia jm sumą energii oscylacyjnej (drgań) i rotacyjnej
(2219)
(22.m
fc*r.r = Br+Br
Przejście ze stanu energetycznego E" do stanu Et jest związane ze zakn energii
Zgodnie z regułami wyboru dozwolone są przejścia, dla których oscylacyjni liczba kwantowa zmienia się o 1 :Ai» = ±1. Dlatego emitowana lub absorbtren energia odpowiada liczbie falowej
(22.22)
Zgodnie z regułami wyboru dla dozwolonych zmian kwantowych rotacji obc-wiązuje 7' — 7+ | lub 7' —7-1 (rys. 22.6). W widmach występują dwie serie liczi falowych vR i vP. Ponieważ 7' =7+1, to
(22.23)
(222(1
I, - v0+2(7+l)B —
przy czym 7 - 0, I, 2,... Gdy 7' =7—1, to
vP - Vq—2JB —
przy czym 7 = 1. 2, 3, ...
, Ryj. 22.7. Przcjfcia oscylacyjno-rotacyjne
* wcyiacyjno-rolacyjnc przejścia z gałęziami ĄQ i Jt; b) wdmo osc>lac\jn(vrotac>jnc: bO guo*tto HO, b ) gazowego C02