9
otrzymuje się
9
♦«.**> "■ •«£>) c,/+lg **—*-
»< *»)
W przyrządach dwuwiązkowycli wartość logarytmu stosunku njtę*cn
jest niezależna od zmian notętaia *
dwóch liczbach falowych światła.
Powyższy stosunek wystarczy wy znaczyć dla danych warunków dcfcrwd^ nych i przy analizie próbki wyznacza się krzywo wzorcową.
22.15.3. Metodo linii podstawowej
W omawianej metodzie wykreśla się oprócz krzywej absorpcji w dokł*^, określony sposób linię prostą (rys. 22.12) linię podstawową. Punkt Cnoprokjy który odpowiada liczbie falowej maksimum absorpcji analizowanej próbtio*
J *
- • J_I_!_I_
Rys. 22.12. Wyznaczanie pasma w podczerwieni metodą linii podstawowej
żeniu cjt, spełnia następujący warunek: przez punkt ten przechodzi krzywa absKję próbki, w której zawartość oznaczanego składnika jest równa zeru. Zmniejm* natężenia światłu wywołane jest tylko przez absorpcję ścianek i straty &powod<wa rozproszeniem światłu. Odległość punktu C od linii zerowej odpowiada natęłn oznaczonemu <*v Tak więc ubsorbancja oznaczanego składnika
ilężcli pen danej liczbie falowej absorbuje n składników, to
(22.42)
Wzór powyższy jest słuszny tylko wtedy, gdy punkt C nic zależy nd stężenia W przeciwnym razie obowiązuje skomplikowany wzór.
Metodę tę można stosować do próbek, których nie można przygotować w sposób powtarzalny, np. przy analizie próbek w postaci filmu, tabletek tub zawiesiny. Na podstawie oznaczenia jednego składnika można eliminować odpowiedni człon i równania (22.39).
W metodzie lej korzystne jest stosowanie wzorca wewnętrznego, który ma specyficzne pasmo absorpcji przy liczbie falowej Przy icj liczbie falowej nic ab* sortuj* mne składniki próbki.
22.15.4. Metoda krzywej pochodnej
W spektrofotometrach do podczerwieni można, oprócz zwykłego zzpisu zależności natężeniu promieniowania od liczby falowej, rejestrować także pierwszą, a niekiedy drugą, pochodną natężenia promieniowania względem liczby falowej. Metoda krzywej pochodnej umożliwia lepsze rozdzielenie dwóch nakładających się pasm absorpcji, ułatwiając w ten sposób analizę ilościową. Stosując tę metodę, należy niekiedy dokonać przeróbki elektrycznej części przyrządu.
22.16. SPEKTROSKOPIA MIKROFALOWA
Poza obszerem dalekiej podczerwieni rozciąga się obszar mikrofalowy. Fale o długości 0,1-30 cm należą do zakresu radiospektroskopii, zwanej również spektroskopią mikrofalową. Jest to absorpcyjna metoda badania widm rotacyjnych cząsteczek w stanic gazowym, kątów między wiązaniami i in. Do badania widm w tej dziedzinie nie stosuje się przyrządów optycznych, ale przyrządy radiotechniczne.
Jako źródło promieniowania elektromagnetycznego stosuje się generatory mikrofalowe, których główną częścią jest lampa elektronowa specjalnej konstrukcji -klistron (rys. 22.13). Generator w odróżnieniu od przyrządów optycznych dostarcza ściśle monochromatyczne promieniowanie. Kiuweta absorpcyjna jest wykonana z metalowej rury o przekroju prostokątnym. Na kiuwełę z analizowaną substancją
f
Rys. 22.13. Schemat spektrometru mikrofalowego / - generator. 2 - kiuwtu absorpcyjna r substancjo.) - detektor półprzewodnikowy, 4 - wzmacniacz, 3 - rejestrator
5