P1050728

5. POLAROGRAFIA, WOLTAMPEROMETRIA I AMPEROMETRIA 320

po podstawieniu wartości c_ox do równania (5.9) otrzymuje się

/a = K_n,l c« ) = Id.i~K_0Ic, stąd

(5.11)

Au^-Ai

Równanie (5.11) wyznacza stężenie postaci utlenionej na powierzchni kroplowej elektrody rtęciowej.

Stężenie postaci zredukowanej (np. metalu w amalgamacie) jest proporcjonalne do natężenia prądu

A) * ^rcd^red

15.12)

Ored

Podstawiając wartości c°_x z równania (5.10) i c°_ed z równania (5.12) do wzoru (5.8) otrzymuje się

0,059 K_m 0,059 Erer = A--lg —---— lg

Au “A,

(5.13)

Stosunek stałych K_oks i K_rcd jest równy stosunkowi współczynników dyfuzji formy utlenionej i zredukowanej, co wynika z równania Ilkovića

i-.    ,₀ 0,059,

Arhr — A--lg

Do,Y'² 0,059

D,

lg

(5.14)

gdzie: /_d — prąd dyfuzyjny przy potencjale £_KER; Au — graniczny prąd dyfuzyjny.

Jeżeli /_d = - Au, to £_Ker = A_1/2, gdzie £,_/2 jest to jotę

PÓjfali — potencjał odpowiadający połowie wartości natężenia polarograficznego prądu granicznego jonu lub cząsteczki