P1050773
^POLAROGRAFIA. WOLTAMPIROMITRIA I AMPEROMRTRIA 364
formy utlenionej na powierzchni elektrody jest równe zeru, a w przypadku prądu szczątkowego — stężenie formy zredukowanej układu redoks jest równe ęeru — i prąd przemienny nie przepływa przez obwód. Natomiast składowa stała prądu, odpowiadająca granicznemu prądowi dyfuzyjnemu, jest w polarografii zmiennoprądowej eliminowana.
Potencjałem piku Ep nazywa się potencjał elektrody wskaźnikowej, przy którym natężenie prądu osiąga wartość natężenia prądu piku, tj. maksymalną wartość na krzywej polarograficznej.
Potencjałem półpiku Epl2 nazywa się potencjał elektrody wskaźnikowej, przy którym natężenie prądu j^siąga wartość równą połowie wartości natężenia prądu piku. A więc potencjał półpiku (wartość bezwzględna) jest mniejszy od potencjału półfali. Zależność E = EtlJ jest słuszna dla małych częstotliwości napięcia modulującegór Przy małych częstotliwościach pik jest symetryczny względem potencjału piku.
Szerokość piku w połowie wysokości A£p jest w dużym stopniu zależna od stopnia odwracalności reakcji i liczby elektronów biorących udział w reakcji. Im bardziej odwracalna reakcja i im więcej elektronów bierze w niej udział, tym pik jest węższy. Szerokość piku w połowie wysokości pozwala przy spełnionym warunku pełnej odwracalności procesu jednoznacznie określić liczbę elektronów bio-k rących udział w reakcji
90,6
AEp = mV (5.40)
gdzie n — liczba elektronów biorących udział w procesie redoks.
Prąd piku zależy od takich czynników, jak stężenie depolaryzato-ra i amplituda przykładanego zmiennego napięcia. Im stężenie depola-| ryzatora w głębi roztworu jest większe, tym większe jest natężenie rejestrowanego prądu. Zwiększanie amplitudy zwiększa czułość po-j miaru wskutek wzrostu natężenia prądu, ale zmniejsza rozdzielczość. I ponieważ amplituda może objąć dwie blisko położone fale.
Aparatura
Schemat blokowy prostego polarografu zmiennoprądowego przedstawiono na rys. 5.38 [3.163. Do obwodu naczynka polarograficznego N jest doprowadzane z generatora prądu stałego G _ wzrastające liniowo
Wyszukiwarka