skanuj0041 3

Mówiąc o reakcjach redox manganu można wspomnieć, żc prażenie dowolnego jego tlenku z substancją silnie alkaliczną (np. NaOH lub Na₂COj) przy dostępie powietrza, prowadzi do powstawania manganianów(VI), np. Na₂Mn0₄. Są to sole o barwie zielonej, dość trwale jedynie w środowisku zasadowym. Pod wpływem zakwaszenia dysproporcjonują (zmieniając barwę):

3 MnO/ + 4 H⁴ — 2 MnO..~ + MnO. + 2 H,0

zielony    fioletowy

Mn0₄²' + 4PT+ 2e £ MnO, + 2 H?Q    1

Mn0₄^2_ 2 MnOr + c    2

4 grupa kationów 4.1. Warunki strącania 4 grupy kationów

Kationy barowy Ba²*, strontowy Sr²* i wapniowy Ca²', tworzące 4 grupę wg podziału Freseniusa, wytrącamy roztworem (NI li^COj w obecności buforu amonowego. Podobieństwo warunków strącania tej grupy z 3 grupą kationów jest tak wyraźne, że celowe jest przypomnienie sobie początkowego fragmentu opisu 3 grupy.

Zarówno w roztworach wodnych (NI L^S (przy wytrącaniu 3 grupy), jak i w roztworach (NH^CC^ (wytrącanie 4 grupy) zachodzą reakcje protolizy:

Jony amonowe uczestniczą w reakcji:

NH/ + H₂0 2 NH₃aq + H₃0*

Podstawową reakcją protolityczną jonów COj " jest tworzenie jonów HCOj :

COj² +H₂0 2 HCOf + HO'

Stopień zaawansowania alkalicznej protolizy jonów HC0₃' jest pomijalnic mały:

HCO, +H₂0 2 H₂C0₃ + H0'

Niekorzystnemu dla nas ubytkowi stężenia jonów C0₃²“ przechodzących w HCOj’, zapobiegamy tak jak poprzednio dodając NH₃aq. Ba(HC0₃)₂, Sr(HC0₃)₂ i Ca(HC0₃)₂ są znacznie lepiej rozpuszczalne od odpowiednich węglanów. Wraz ze wzrostem stężenia jonów HC0₃", wytrącanie kationów 4 grupy stawałoby się coraz bardziej niepełne.

Dodatek NH4CI do badanego roztworu, chroni nas przed wytrącaniem się kationów Mg²' w postaci Mg(OH)? lub (MgOH)?C(X Równowagi kwasowo-zasadowe obrazujące tę sytuację możemy zapisać w postaci:

81