1001

100 Ćwiczenia rachunkowe z chemii fizycuirj

||_7jl = -0.76.1 |V| +

I mol ' K~'l 298 | KI 96500 |Cm»l''|

In 0.00387

n_/n = -0.83*11V |

H,_t„ = 0.2*12 |V| - (-0.834) |V| = 1,076 |V|

10.2. W temperaturze ok 25 (°CJ SEM ogniwa (-) HgjOrj, lig I ltr~(ac|) I Ag. Ag Dr (+)

wynosi E = 68,04 + 0,312 (t - 25) |mV|, niezależnie od stężenia roztworu bromku. Podać reakcje ogniwa i obliczyć AG, AK i AU w temp. 298 |K|.

Rozwiązanie

2 Hg + 2 lir' -» tlgjnr, + 2 c 2 Agllr + 2 c -» 2 Ag + 2 Dr 2 AgUr + 2 lig -» Hg,l3r₂ + 2 Ag

Współczynnik temperaturowy

J = 0,312 (niV| (wynika zc wzoru na E)

a wartość SEM w temp. 25 (°C): E = 68,04 (mV],

Stąd (dla temp. 25 1°C|):

AG = - z • F • E = -2 96500 [C-mol"'] * 0,068 [V] = = - 13131 (J*mor'|

4S » z - F • [ H 1    = 2 96500 IC nmr'1 0.000312 |V K‘'| >

\    /p III

= 60,2|J mol ¹ K '|

AH = -! l^; E - t||| j

'p III •

- - 2 965(XI (11.068 - 298 0.000312 ) = 483(1 |J mol '|

lub

Ali = ACI + TAS = -1313 + 298 f>0.2 = 48201Jurni'¹1

10.3. W ogniwie zachodzi reakcja

Ag + II' + Cl' = AgCI„, + i II,

Obliczyć dla lemperalury T = 273 |K|: AG, AS i Ali. jeżeli zależność SEM lego ogniwa od lemperalury przedstawia wzór: li = 0.2224 - 6,4*10 ⁴ ( T - 29X)|V|

Koznii) zanic

E„, = 0.2224 - 6.4 I0”" ( - 25 ) = 0,2384 |V|

AG = - z ■ F ■ E = - 1 • 96500 (C mol"') • 0.2384 (V) =

= -23,005 (kJ mor'|

-z F E

AH =

= - I ■ 96500 [C-mol"'] [o,2384 - 273 • (- 6,4-10"*) ] [V) = = - 39,866 [kJ-moI"']