P1120616 [1024x768]

a)    elektrody czule na gazy, w których wykorzystuje się przepuszczającą gaz membranę i odpowiednią elektrodę wskaźnikową (elektrody do oznaczania CÓj, SOj i NH_SX

b)    elektrody ęnęymatyęzne, reagujące na jony powstałe w wyniku rozkładu sub

stancji organicznych (np. mocznika, L- i D- aminokwasów, amygdaliny itp.) przez określone enzymy.__

Potencjał elektrody jonoselektywnej opisGjefÓWnonie Nikolskiego

gdzie: E° - potencjał standardowy elektrody jonoselektywnej, zależny od rodzaju

membrany i konstrukcji elektrody,

o_A, a_B - aktywność jonu oznaczanego i zakłócającego,

R - stała gazowa,

T - temperatura,

z - liczba elektronów biorących udział w reakcji elektrodowej.

F-stała Faradaya,

z_A, z_B - wartościowość jonu oznaczanego i zakłócającego,

k'_A__r - współczynnik selektywności: jon oznaczany - jon zakłócający.

Jak wynika z równania Nikolskiego, jednym z istotniejszych parametrów charakteryzujących praktyczną przydatność elektrody jonoselektywnej jest współczynnik selektywności. Niska wartość współczynnika selektywności świadczy o wysokiej specy¹— ficzności elektrody w stosunku do jonu oznaczanego w obecności jonu zakłócającego.

Innym parametrem charakteryzującym elektrody jonoselektywne jest nachylenie krzywej kalibracji. Krzywą kalibracji elektrody nazywamy wykres zależności jBSSSip^-cjału tej elektrody od logarytmu z aktywności (krzywa aktywnościowa) lub stężenia (krzywa stężeniowa) danego jonu. Idealna elektroda powinna mieć tzw. nemstowskie nachylenie, równe RT/z_AF. Często jednak zdarzają się odchylenia od tej wartości (najczęściej w kierunku wartości niższych), wynikające głównie z właściwości membrany i sposobu jej przygotowania.

Każda Mi-kimHa .jmwwtptrrywna fharakteiyznji- się ściśle określoną granicą oznaczalności. związaną z najniższym stężeniem jonu, jakie można oznaczać w danym --układzie.-Jako granicę oznaczalności przyjmuje się stężenie oznaczanych jonów, przy którym odchylenie punktów pomiarowych od prostoliniowego przebiegu krzywej kalibracji wynosi 18/z_A [mVj. Granice oznaczalności dla danej elektrody w znacznym stopniu zależą od typu jej membrany i obecności jonów zakłócających.

Należy również pamiętać, że elektrody jonoselektywne różnią się tzw. czasem odpowiedzi - jest to czas potrzebny do osiągnięcia potencjału równowagowego przy przeniesieniu elektrody z jednego roztworu do drugiego, różniących się aktywnościami jonów potencjałotwórczych

Podstawą wszystkich metod analitycznych z zastosowaniem elektrod jonoselektywnych jest empiryczna postać równania Nemsta

£»£° ±Slogo

gdzie: £ - SEM pomiarowego ogniwa elektrodowego.

(2)