skanuj0015 (180)

kwasem nadchlorowym po przekroczeniu punktu równoważnikowego stężenie powstałego nadchloranu zasady (BH+C10₄^_) jest tak duże, że cofa całkowicie dysocjację powstającego nadchloranu wskaźnika (Ind H+C10₄~).

Zabarwienie wskaźnika w punkcie równoważnikowym zależy zatem od stałej tworzenia nadchloranu wskaźnika i stężenia kwasu nadchlorowego:

[Ind A]    |_nd hcio₄ ,,    ,_AX

——r - AT/    •Chcio,    (⁴)

[Ind B]

Stężenie kwasu nadchlorowego (C_HC10i) można obliczyć ze stałej tworzenia nadchloranu zasady:

„bhcio, Ćbhcio,

m    <⁵>

5 ohcio^ł-b

stąd:

„    _ ^cbhcio,

^HCIO, - BHCIO, —------- -    ¹    '

Kf • Clą

Połączenie równań 4 i 6 daje:

_r, , _A,    „Ind HCIO, _

[Ind A] _ Kf_• Cbhcio,

[Ind B] ~ /f_f^BHCI0‘-C_s

Powyższe rozważania potwierdzają, że zabarwienie wskaźnika w środowisku niewodnym nie zależy od stężenia jonów wodorowych.

Tabela 11

Wartości stałych tworzenia nadchloranu wskaźnika (KAⁿⁱ hcio,) <u_a niektórych wskaźników w 100%

kwasie octowym [48],

Wskaźnik	j^Ind HCIO4	Zabarwienie i odpowiadająca mu długość fali (om)
		postać zasadowa	postać kwasowa
Czerwień chinaldynowa	1 • 10^7	czerwona, 525	■k bezbarwna, <375
Fiolet krystaliczny	6-mm 2 •	fioletowa, 590 niebieska, ~ 635	niebieska, ~ 635 żółta, 435
Sudan III	7 • 10^a	żółta, 512	niebieska, 613 (barwa przejściowa czerwona)
Sudan IV	5 • 10*	czerwona, 512	niebieska, 615

Wskaźniki stosowane w acydymetrii w środowisku niewodnym muszą mieć słabszy charakter zasadowy niż zasada ożnaczana. W punkcie końcowym, gdy cała oznaczana zasada przejdzie w nadchloran, tworzy się nadchloran wskaźnika.

Na przykład fiolet krystaliczny (p. dodatek — wskaźniki, str. 330) wg Brucken-steina i Kolthoffa [48] reaguje z kwasem nadchlorowym w następujący sposób:

lnd®CI0₄© + HCI0₄ Ind H²®[CI0₄@]₂ Ind H²®[CI0₄®]₂ + HCI0₄ Ind H₂³® [Ci0₄©]₃

302