Litowce (8)

[ d=128pm ^1 Ot		r f’^,28pml
a-l 17°		>- J 0=117" J

również paramagnetyczne - bo jon [0₃]' zawiera nlesparowany e

K0₃; Rb0₃1 Cs0₃ można otrzymać z nadtlenków lub ponadtlenków w reakcji z ozonem - metoda nie zdaje egzaminu dla U0₃1 Na0₃ Li0₃1 NaOj. na drodze wymiany z Cs0₃ w ciekłym NH₃ - są one jednak bardzo wybuchowe

Wykłady • Płotr Kirszensztejn

Związki koordynacyjne i organometaliczne

“4 ?

1.    Litowce tworzą związki koordynacyjne z Ugandami zawierającymi atomy OlubN.

2.    Najbardziej stabilne są tworzone z Ugandami chelatowymi I makrocyklami

3.    Organometaliczne związki grupy 1 są samozapalne i łatwo hydrolizujące

4.    jony metali grapy 1 są twardymi kwasami Lewisa stąd

a.    Tworzą kompleksy na drodze oddziaływań Coulomb'owskich z twardymi donorami zawierającymi atomy O lub N

b.    Grupy jednokleszczowe są słabo wiązane ze wzglądu na słabe interakcje Coulob'owskle jak i z braku istotnego kowalencyjnego wiązania przez te jony

5.    Chelatujące Ugandy takie jak jon etylenodiamlnotetraoctowy ma stosunkowo wysoką stała tworzenia (OOC^NCHjCł^NjCOOj/ ale można go Już zakwalifikować do makrocykli.

6.    Cykliczne polietery wiążą Jony metali dosyć mocno a. Etery koronowe mogą być tego przykładem

WyWaOy - Piotr Klrezensztejn

Przykład eteru koronowego

Nomenklatura - 18- całkowita Ilość (C+O) 6 - ilość atomów

18-korona-6

O w pierścieniu

12-korona-4

1,4,7,10,13,16 heksaoksacyklooktadekśn

[K(18-korona-6]*- kation K* koordynuje z 6-doma donorami O. Promień wewnątrz takiego pierścienia eteru 18-korona-6 wynosi 140 pm Kiedy porównamy promienie jonowe od Li* (76 pm) do Cs* (170 pm) to staje slą oczywistym, że dla K* (138pm) mamy najwiąkszą stabilność.

Sekwencja stałych trwałości (w acetonowym roztworze) dla reakcji:

M* + 18-korona-6 •=* [M(18-korona-6)]*

K*> Rb*>Cs*=Na*>U*

Duże kationy mogą być stosowane w ułatwieniu krystalizacji dużych anionów jak np. [K(crypt-222)]₂[C₆₀]

wWMUr- nott Krtzenwter

Bicykliczny ligand 2.2.1 kryptand

Związki organo-metaliczne

Si niestabilne w obecności wody i samozapalające slą w atmosferze powietrza

Na + CsHs -* Na*[C5H₅]- + '/z H₂ Cyklopentadien -donor protonu

Alkilolit -najważniejszy organo-metalik

BuCI + 2 U -*BuLi + lid

BuLI +QH₆-*U(CeH₅) + QH₁₀

p \    I

R c=0 -* R-C-0

/    I

Nukieofilowy atak na grupą karbonylową

wąo*»r - notr Kirszenszte)n

Rb

•    nie istnieją żadne minerały rubidu - towarzyszy minerałom K

•    Izotop ⁸'Rb promieniotwórczy (przemiana |S) przekształca

_

•datowanie promieniotwórcze

Otrzymywanie :

•    RbOH + Mg w strumieniu wodoru

•    elektrochemicznie

podobny do potasu lecz bardziej reaktywny zastosowanie - ograniczone ze względu na cenę

•    getter w lampach elektronowych

Cs

pollucyt CSjAljSijO^ x H₂0

jest najbardziej miękkim metalem, złodstożółty połysk Otrzymywanie- redukcja halogenków Ca zastosowanie- ograniczone ze względu na koszt i reaktywność (getter ) w stopach w fotokomórkach. ^OTCs - w medycynie jako źródło promieniowania Fr

^223Fr - okres półtrwania 21,8    ^

się

Wykłady - Piotr Kirszensztejn

9