80057 skan0290

Elektrochemia 293

Rys. 6.4

Zgodnie z nim SEM ogniwa wynosi

E ⁼ —t —In ^aA^>*^N°^'>,    (6.55)

r    ^rtAg⁺(c₂) ^NOJ (c₂)

gdzie jest liczbą przenoszenia jonów NO3. Różnica SEM ogniw stężeniowych z przenoszeniem i bez przenoszenia daje wartość potencjału dyfuzyjnego związanego z bezpośrednim zetknięciem się roztworów elektrolitów'.

Przykład 6.15. Obliczyć wartość potencjału dyfuzyjnego na granicy zetknięcia elektrolitów w ogniwie stężeniowym z przenoszeniem o schemacie

—Ag| AgN0₃(c_] = 0,001 M) | AgN0₃(c₂ = 0,1 M)| Ag+.

Liczba przenoszenia jonów Ag⁺ wynosi r+ = 0,46.

Rozwiązanie. Przeniesienie 1 F ładunku w obwodzie zewnętrznym, od elektrody ujemnej do elektrody dodatniej, jest spowodowane procesami przenoszenia jonów przez porowatą diafragmę, które można przedstawić w postaci równań

^z‘+Ag⁺(c₁) = t₊Ag⁺(c₂),

/-N0₃ (c₂) = ANO3 (cą),

czyli sumarycznie mamy

i-Ag⁺(c₁) + ANO5 (c₂) = t₊Ag⁺(c₂) + LNO3 (tą).

Po uporządkowaniu względem stężeń otrzymamy

/₊Ag⁺(Cj) — Ł-NO3 (ćą) = /+Ag' (c₂) — AN0₃ (c₂)