34356 skanuj0011 (50)

Wytrącanie As,Si z zakwaszonych roztworów As0₂~ (lub AsOj^3-) możemy zapisać:

2 As0₂' + 3 H₂S + 2 H" H As,S, + 4 H,0

26hy

albo:

2 AsO,⁵' + 3 H,S + 6 If Ji As,Si + 6 H,0

W przypadku jonu AsOi’" mało prawdopodobnym procesem jest proste strącenie As,Sv ponieważ w kwaśnych roztworach As(V) jest utleniaczem, a II₂S reduktorem. W efekcie wytrąca się produkt redukcji arsenu(V):

As(V) + 2 e —»As(III)

Możemy to zapisać w postaci:

2 AsCh¹" + 5 H₂S + 6 H^ł Ii As,S, + 2 S° + 8 H,0

Żółty

2 As0₄^{1 2}" + 3 H₂S + 10 H* + 4 e li As,S, + 8H,0    1

H₂S Ji S° + 2 H* + 2 e    2

Gdyby reakcja redox nie zachodziła ( brak ogrzewania, duże stężenia H₂S i HC1) zamiast produktów: As,Si + 2S°, mielibyśmy jedynie As₂S₅ (też żółty).

W kwaśnych roztworach (0,3M HC1) zawierających Sn(ll), Sn(IV),

Sb(III) lub Sb(V) mamy do czynienia głównie z anionowymi kompleksami chlorkowymi (a raczej z odpowiednimi chlorokwasami). Dlatego strącanie siarczków możemy zapisać w przypadku antymonu(III) w postaci:

natomiast dla cyny(II):

[SnCI₄f h H₂S SnS + 4 Cl' + 2 H'

brunatny

oraz. dla Sn(IV):

[SnCI₆]^J‘ + 2 H₂S SnS₂ + 6Cf + 4H^ł

żółty

Mówiąc o tworzeniu się chlorokwasów cyny lub antymonu, mam na myśli równowagi kompleksowania akwojonów (zapisanych dla uproszczenia w postaci wolnych kationów) np.:

Sb³" + 4 Cl" [SbCl₄] dla Sb (III)

(zHCI*,)

Sn⁴* + 6 Cl“ ^ [SnCl₆|² dla Sn (IV) a także równowagi kwasowo - zasadowe:

H⁺ + [SbCI₄]' £ H[SbCl„]

(*hci«,)

2 H^ł + [SnCI₆]²' 2 H₂[SnCI₆]

Siarczki 2 grupy kationów próbujemy rozpuszczać nie tylko w roztworach kwasów, ale także w roztworach o wzrastającym stopniu zasadowości: od (NH₄)₂S i (NH₄)₂C0₃ zaczynając, a na KOII kończąc. Działanie jonów H' lub HO" potęgować jeszcze możemy działaniem czynników utleniających np.: UNO?, KOH + H₂0₂, (NII₄)₂S₂.

W przypadku użycia stężonego roztworu HC1. mamy prawo oczekiwać rozpuszczania się siarczków 2 grupy kationów o względnie dużych rozpuszczalnościach czyli przede wszystkim CdS a także SnS. SnS?. Sb?S₄

Na działanie jonów H⁴:

MeS + 2 H⁺ 2 Me²' + H₂Sf nakłada się efekt kompleksowania anionami Cl" (stęż. HCI).

21

1

[SbCUJ + 3 H₂S H Sb₂Sj+ 8 C!“ + 6 H⁺    albo

pomarańczowo -czerwony

2

2 [SbCl₆]² + 3 H₂S Ji Sb,S> + 12 Cl' + 6 H* oraz dla Sb(V):

2 [SbCI₆f + 5 II₂S li Sb,S<-t 12CT-r 10 HT

czerwono*

pomarańczowy