61464 skan0291

294 Elektrochemia

lub (wobec równości w roztworze elektrolitu 1—1, zarówno stężeń, jak i aktywności jonów)

(t+ — tS) Cj—> (t+ — /_) C₂.

W wyniku tego procesu powstaje potencjał dyfuzyjny, zgodnie z równaniem Nemsta:

(U-t.)RT , a_±u.,)    {2t₊-\)RT , c₂y_±(o)

E_D =---—- ln —— =---- ln -—.

^{F    a}±(c_})    F    7_±(ci)

Do obliczenia współczynników aktywności korzystamy ze wzorów De-bye’a-Huckla: (6.37) dla c_{ = 0,001 M (y_± = 0,9636) oraz (6.39) dla c₂ = 0,1 M (y_± = 0,7545). Po wstawieniu wartości liczbowych otrzymamy

E_d = -(2 0,46- 1)

ln

8,3145-298,15

96485

0,1 • 0,7545 0,001 -0,9636

= 8.96- 10"³ V.

Według Brónsteda, kwas jest substancją protonodonorową, a sprzężona z nim zasada jest substancją protonoakceptorową (sprzężona para kwas-zasada)

kwas ^ zasada + proton,    (6.56)

np. HA ^ A” + HA

Ponieważ swobodny proton nie istnieje w fazach skondensowanych, więc reakcje kwasowo-zasadowe są to reakcje wymiany między dwoma parami kwasowo-zasadowymi

kwas I + zasada II = zasada I + kwas II,    (6.57)

np. H₂S0₄ + NH₃ = HSO5 + NH₄.

W rozpuszczalnikach protolitycznych (H₂0, alkohole itp.) wymiana protonu może następować z udziałem rozpuszczalnika:

CH3COOH + H₂0 ^ CH3COO- + h₃oa

Wymiana protonu następuje również w samej wodzie:

2H₂0 ^ H₃0⁺ + OH",

a stała równowagi tej reakcji

*W ⁼ °h₃o⁺ ^oh~    (6.58)

nosi nazwę iloczynu jonowego wody.

W rozpuszczalnikach protolitycznych SH przebiega więc proces autopro-tolizy:

2SH ^ SHJ + S"

(6.59