77535 pr39

Największe znaczenie w przemyśle mają kwaśne katalizatory heterogeniczne, w obecności których, proces zachodzi w fazie gazowej w 350-450°C. W praktyce stosuje się AI2O3, glinokrzemiany, fosforany glinu, amonu. Działanie katalizatora polega na aktywowaniu wiązania C-0 w alkoholu wskutek chemosorbcji na ich kwaśnych centrach

® *NH₃ o

ROH * H⁺ -    ROH₂ —rr*- RNHj -► RNH₂ + H⁺

HjU

Katalizatory te katalizują także uboczną dehydratację alkoholi, z wytworzeniem eterów lub olefin.

2 ROH    ROR + H₂0

RCH₂CH₂OH ■    RCH=CH₂ + H₂0

S-Alkilowanie r

Można prawadzićza-pomocą: _f '-Irchlorowcopochodnych i 2-olefin

Chlorowcopochodne w reakcji z wodorosiarczkiem sodu tworzą merkaptany.

RC1 + NaSH -» RSH + NaCl

Tworzące się merkaptany charakteryzują słabszymi się własnościami kwaśnymi, niż siarkowodór, wskutek tego w reakcji z wodorosiarczkiem zachodzi równowagowa wymiana:

HS- + RSH    RS- + H₂S

jon R5", reagując z chlorowcopochodną, daje siarczek dialkilowy, będący głównym produktem ubocznym (analogicznie do tworzenia eterów w wyniku zasadowej hydrolizy chlorowcopochodnych).

RS~ + RC1 -> RSR+C1^_

W celu obniżenia ilości tworzącego się siarczku dialkilowego używa się nadmiaru wodorosiarczku sodu w stosunku do chlorowcopochodnej (z reguły dwukrotny nadmiar). W celu homogenizacji masy reakcyjnej proces prowadzi się w'środowisku metanolu lub etanolu, lub w wodno-alkoholowych roztworach, w których rozpuszczalne są oba czynniki. Temperatura reakcji wynosi 60-160°C, co wymaga niekiedy podniesienia ciśnienia, w celu utrzymania masy reakcyjnej w stanie ciekłym. Proces prowadzi się w autoklawie z mieszadłem w sposób okresowy.

Najważniejsze procesy realizowane w przemyśle to: otrzymywanie Insektycydów.

C2H5CI + NaSI ł -> C2II5SII + NaCl

■ rło nawaniania gazu.

C₅H, ,C1 + NaSH -> C₅H! ,SH + NaCl

Syntttl m»rk«otanów z olefin

RCH=CH₂ + H₂S ----» RCH-CHj

SH

Proces ten można prowadzić dwiema metodami - katalitycznie lub rodnlkowo. W pierwszym przypadku wykorzystuje się różne katalizatory o charakterze kwaśnym (kwasy protonowe, gllnokrze miany, tlenek glinu itp.). Przykładowo, proces z udziałem tlenku glinu na sllikażelu prowadzi się w 100-150°C i pod ciśnieniem 7MPa w fazie ciekłej.

Rodnikowe przyłączenie siarkowodoru do olefiny przebiega w fazie ciekłej w normalnej lub obniżonej temperaturze i przy naświetlaniu światłem ultrafioletowym.

+ H,S    + CHjCH-CH,

-tfę n    X$p⁰c^

y j«kO \fJiMlkXU)J^>^0 ( ^ 0,1% Wa(?V -iu<fl u\&Mxho-^ L>Uiu m>cLu) rpid f.ctjyy. uą> pod^^-iO^uy(0^0 Niejonowe związki po wierzchnio wo-czynne-    ³ Tl uPsJ

Jako substancje wyjściowe, stanowiące fragment hydrofobowy, stosuje się związki, zdolne do "^A( ' '

lalkoholey.kwasy kanbpksylowęp.ąlkilofenole^MfrzależnoścHid-tegomiejonowe związki powierzchniowo-czynne flzielisię.na.następujące^.ppdstawowe.gnipy:

U.ąjoliokw.etyJenowe ppchpdpe:alkilpfenolj,(R_?.grupa.izpoktylowa,,nonylowa, dodecyloWa),

RCsHiOH + n.CH₂rCH₂'-► RCsI^ÓfGHjGHjOJnH

ko

S.¹-produkty: pollóksyetyleno.waniakwasdw..tiuszezowycb(stearynowegp/.oleinowegO'lubmieszanit" rwyższych.kwasów tłuszczowych,.oUzymywanycb w wyruku-utlenjania parafiny),,.

RCOOH- + In CHjr-CHz iO

►JRC.0Q(CH₂eH₂0)nH

3. produkty, polloksyetylenowaniawyższych alkoholtfoleinowego/stearynowego, alkoholi okso łu'.“-alkoholi otrzymanych poprzez;u.wodornleniawyższych.kwasów tłuszczowych ocazpoprzez,utleniairi barafiny).umerkaptandw,

ROH,*nCH₂^CH₂

&

RSHs*. n.CHj-^CHj

-iR0(CH₂CH₂0)nH

► ■RSCGffcęafePJpH

4-produkty polioksyetylenowaniaiamiddw.wyższych.kwasów,^ulfaamidóvici.annin;

iCH₂GIŁOWi

RCONHj + Cx+v)CHr;GH₂ -*- ,RCON‘

Po    ^A »(QH₂CH₂0)yH

“RKH.2. +.

£-GH₂

_x(CH₂CH₂0)xH

m

XCH^CU₂0)yH ^.-. polimerowe, nięjonowŁsubstancja myjące,,w.któryeh.h.ydrofoboweiugrupowąnie.pochodzi od

fe.w rezultacie

Wyniku..jegOipksyetylenowaniakoricowychgrupiQi±otrzymuje-'sięrśrodkimyjącec ■

teeaĘCTPr-eGHieHz-^off*