365 [1024x768]

374 ELEKTROCHEMIA

Ogniwa stężeniowe z przenoszeniem

W ogniwach stężeniowych z przenoszeniem występuje bezpośrednie zetknięcie dwóch roztworów elektrodowych o różnych stężeniach. Zetknięcie następuje na membranie (diafragmic), która uniemożliwiając mechaniczne wymieszanie się roztworów, pozwala na swobodną dyfuzję jonów (i cząsteczek rozpuszczalnika) z jednego roztworu do drugiego. Jako przykład rozważmy ogniwo stężeniowe o schemacie:

Ogniwo

e Pt,Hj(l atm)|HCI(c,) HCl(c_a)|H₂(l atm)Pt ©

w którym granicę zetknięcia (diafragmę) przedstawiono za pomocą pionowej przerywanej kreski. Budowę tego ogniwa przedstawia rys. 5.12.

Rys. 5.12. Ogniwo stężeniowe z przenoszeniem

Reakcje elektrodowe tego ogniwa mają zwykłą postać i prowadzą do przeniesienia 1 gramorównoważnika jonów H⁺ z roztworu o stężeniu c₂ do roztworu o stężeniu e_x:

e:yH_J(t, = H*(Ci) + »-©^:H⁺(c₂) + ^e~ ⁼ ~2 ^2(«)

H♦(c_a) - H⁺(c.)

W ogniwie stężeniowym z przenoszeniem, reakcje elektrodowe nie są jedynymi procesami, decydującymi o wielkości SEM tych ogniw. Do reakcji elektrodowych dochodzą bowiem procesy przeniesienia elektrolitu przez granicę zetknięcia. Zgodnie z kierunkiem przepły wu elektronów w obwodzie (rys. 5.12)