3582322097

KOŁO 1

1. Dodatnie odstępstwa od prawa Lamberta- Beera.

Odstępstwa chemiczne (dodatnie i ujemne)

-    występowanie substancji w formie monomerów lub polimerów w zależności od ich stężenia,

-    wpływ pH na zmianę stosunku występowania form danego analitu pod wpływem pH, np.

stosunku ilościowego chromian/dichromian;

-    miany pH czy stężenia roztworu część z nich może ulec zmianom lub deformacjom (dysocjacja, asocjacja, polimeryzacja, solwatacja, a także różne reakcje kompleksowania) co prowadzi do zmiany wartości molowych współczynników adsorpcji odpowiednich cząstek i zaburzenie prostoliniowego charakteru zależności A=f(c).

-    występowanie innego niż absorpcja oddziaływania promieniowania elektromagnetycznego

-    zachodzą oddziaływania cząsteczek substancji rozpuszczonej pomiędzy sobą (dysocjacja, asocjacja) lub z cząsteczkami rozpuszczalnika.

-    prawo Lamberta może być spełnione tylko dla przypadku istnienia w roztworze jednej formy cząsteczek.

Odchylenia od prostoliniowej zależności:

ujemne (2) -gdy absorbancja zwiększa się wolniej wraz ze zwiększaniem stężenia, niż wynikałoby to z proporcjonalnej zależności,

dodatnie (3) - gdy absorbancja zwiększa się znaczniej wraz ze zwiększaniem stężenia, niż wynikałoby to z proporcjonalnej zależności.

Przyczyny odchyleń od prawa Lamberta-Beera:

dimeryzacja, dysocjacja lub asocjacja, które mogą wpływać na własności optyczne substancji oraz zależą od stężenia.

a)    b)    c)

Typowe odstępstwa od prawa Beera:

I    - prosta dla układu spełniającego prawa absorpcji,

II    - krzywe dla układów nie spełniających praw absorpcji.

Główne przypadki odstępstw

charakteryzują się zmianą współczynnika absorpcji

(e):

a) zmniejszanie się ze wzrostem stężenia;

(b)    wartości różne od rzeczywistej niezależnie od stężenia;

(c)    wzrost ze wzrostem stężenia

2. Ułożyć wiązania względem elektryczności.

Najważniejsze przejścia elektronowe:

-    je->iu* (węglowodory nienasycone i aromatyczne, związki karbonylowe. nitro związki)

-    n-»7c* (związki karbonylowe, nitro związki)

-    n->(5* (związki nasycone zawierające atomy

z wolnymi parami elektronowymi, tj. alkohole, etery, aminy, tiole, tioetery)