122517

8.3l4J/molK 6.023 ♦ 10"'^łcz/mol

k =

Przykład d

Obliczyć zmianę entropii, gdy I mol tlenu rozpręża się adiabatycznie i odwracalnie od ciśnienia latm (T₍=298K) do ciśnienia 0.1 atm (T>< 298K).

dS = =0 z powodu zera w liczniku w każdym różniczkowym fragmencie przemiany.	p	V
Wobec tego również suma tych fragmentów AS = 0		-

Przykłady a, b, c, d to przemiany pVT gazu doskonałego .

Zmiana entropii w reakcji chemicznej:

-1 )przy T=const i p=const AS = - 2)przy T=const i v=const as «

Z drugiej strony można policzyć zmianę entropii spowodowaną reakcją chemiczną z wzoru:

AS = 2(VjSj)- £ <^vj^sj) gdzie S, oraz S, to absolutne entropie reagentów a v, i Vj to współczynniki

pmxl    uihkU

stechiometryczne równania reakcji.

Zmiana entropii w przemianie fazowej odwracalnej:, gdy T=const i p=const AS = ^AHpf

V

Przemiana fazowa ma być prowadzona odwracalnie, to znaczy w warunkach równowagi termodynamicznej. Ciśnienie i temperatura mają do siebie pasować - punkt na diagramie fazowym reprezentujący tę sytuację musi leżeć na krzywej równowagi fazowej. Jeśli punkt reprezentujący warunki przemiany fazowej leży poza krzywą, to

przemiana nie jest odwracalna i AS)-^

^Tpr

REGUŁA TROUTONA - Entropia parowania dla większości cieczy mieści się w granicach 85J/molK-90J/molK. W sytuacji, gdy brak doświadczalnej wartości entalpii parowania, można ją oszacować

,    Allpa,    J    j

znając tylko temperaturę wrzenia substancji: AS^ =    ¹ -88    => Alt,** =88 *T*_TO [2. Statystyczna definicja entropii - S = k ♦ In W \

gdzie W - prawdopodobieństwo termodynamiczne czyli liczba niezależnych konfiguracji realizujących dany układ;

stała Boltzmanna

Ilustracja pojęcia prawdopodobieństwa termodynamicznego W.

W przestrzeni są 4 cząsteczki A. B. C. D -jednakowe. Przestrzeń umownie podzielmy na połowy.

| STAN 4+(~

1ABCD i

STAN	3+1 |
—
| ABC	_J
| ABD	ię_i
| ACD	B
| BCD	jA_

I konfiguracja W=1

4 konfiguracje W=4

| STAN 2+2~ |AB i CD |AC i BD |AD ;BC |BC !AD

I BD ;ac~

I CD j AB ~

6 konfiguracji W=6

STAN 1+3

STAN 0+4

ABC

ABD

i ABCD 1

ACD

BCD

4 konfiguracje W=4

I konfiguracja W=1

Stan równowagi to stan termodynamicznie najbardziej prawdopodobny - W maksymalne.

Opracowanie: dr in2. B. Andruszkiewicz