ÿþl a b o r a t o r i u m p r z e m y s Bo w e | c h e m i c z n e z a n i e c z y s z c z e n i a |y w n o [c i . . .
d r L e s Ba w J u s z c z a k
p o m o c n i c z e i k o n s e r w u j c e , s u b s t a n c j e
K a t e d r a A n a l i z y i O c e n y J a k o [c i {y w n o [c i , A k a d e m i a R o l n i c z a w K r a k o w i e
p o w s t a j c e w w y n i k u n i e w Ba [c i w e g o p r z e -
c h o w y w a n i a |y w n o [c i ( n p . m i k o t o k s y n y )
c z y s t o s o w a n y c h t e c h n o l o g i i p r z e t w ó r -
c z y c h ( n p . W W A ) .
C h e m i c z n e
S z c z e g ó l n i e s z k o d l i w e d l a z d r o w i a c z Bo w i e k a
s : m e t a l e c i |k i e , p e s t y c y d y , w i e l o p i e r [c i e -
n i o w e w g l o w o d o r y a r o m a t y c z n e , p o l i c h l o -
r o w a n e b i f e n y l e , d i o k s y n y o r a z m i k o t o k s y n y .
z a n i e c z y s z c z e n i a
Z a g a d n i e n i o m z w i z a n y m z w y s t p o w a n i e m
m e t a l i c i |k i c h w |y w n o [c i o r a z z m e t o d a m i
i c h o z n a c z a n i a b y B p o [w i c o n y a r t y k u B o p u -
|y w n o [c i i m e t o d y
b l i k o w a n y w L a b o r a t o r i u m n r 6 z 2 0 0 4 r .
P e s t y c y d y
i c h o z n a c z a n i a
P e s t y c y d y ( p e s t i s s z k o d n i k , z a r a z a , c e d e o
z a b i j a n i e ) t o b a r d z o d u |a g r u p a z w i z k ó w
c h e m i c z n y c h ( o k . 1 0 0 0 ) s t o s o w a n y c h d o
F o o d s a f e t y a n d q u a l i t y a r o u s e i n t e r e s t o f c o n s u m e r s . P r e s e n c e c h e m i c a l
n i s z c z e n i a p a s o |y t ó w z w i e r z t h o d o w l a n y c h
c o n t a m i n a n t s o f i n f o o d p r o d u c t s i s o n e o f c r i t e r i o n o f f o o d s a f e t y . S u b s t a n c e s
i r o [l i n . W z a l e |n o [c i o d k i e r u n k u z a s t o s o -
e s p e c i a l l y d e t r i m e n t a l f o r h u m a n a r e : h e a v y m e t a l s , p e s t i c i d e s , p o l y c y c l i c
w a n i a p e s t y c y d y d z i e l i s i n a [r o d k i d o z w a l -
a r o m a t i c h y d r o c a r b o n s , p o l y c h l o r i n a t e d b i p h e n y l s , d i o x i n s a n d m y c o t o x i n s .
c z a n i a : s z k o d n i k ó w z w i e r z c y c h ( z o o c y d y ) ,
W i t h t h i s r e g a r d s , t h e r e e x i s t s t h e n e c e s s i t y o f c o n t i n u o u s m o n i t o r i n g o f
b a k t e r i i ( b a k t e r i o c y d y ) , c h w a s t ó w ( h e r b i c y d y )
t h e l e v e l o f c h e m i c a l c o n t a m i n a n t s i n f o o d . T h e s e a c t i o n s r e q u i r e s u i t a b l e
i g r z y b ó w ( f u n g i c y d y ) . P e s t y c y d y m o g b y
a n a l y t i c a l m e t h o d s a s w e l l a s l e g a l s e t t l e m e n t s .
p r z y c z y n z a t r u o s t r y c h ( a w a r y j n y c h z a w o -
d o w y c h i [r o d o w i s k o w y c h ) , a t a k |e o m y Bk o -
w y c h i [w i a d o m y c h o r a z z a t r u p r z e w l e k By c h
B e z p i e c z e Ds t w o i j a k o [ z d r o w o t n a |y w n o [c i e k o l o g i c z n e g o s k a |e n i a |y w n o [c i m o |n a p o w s t a By c h w w y n i k u k u m u l a c j i m a By c h
w z b u d z a j o b e c n i e s z e r o k i e z a i n t e r e s o w a n i e p o d z i e l i n a d w i e g r u p y : d a w e k p e s t y c y d ó w w o r g a n i z m i e . N a j w i k -
k o n s u m e n t ó w . O b o k c z y s t o [c i m i k r o b i o l o - d z i a Ba l n o [ c z Bo w i e k a : p o s t p c y w i l i z a - s z e z a g r o |e n i e z a t r u c i a m i i d z i a Ba n i e m
g i c z n e j z a w a r t o [ z a n i e c z y s z c z e D c h e m i c z - c y j n y , a w a r i e p r z e m y s Bo w e , k a t a s t r o f y s z k o d l i w y m i s t n i e j e z e s t r o n y i n s e k t y c y d ó w ,
n y c h s t a n o w i k r y t e r i u m b e z p i e c z e Ds t w a e l e k t r o w n i a t o m o w y c h i t a n k o w c ó w , s z c z e g ó l n i e f o s f o r o o r g a n i c z n y c h , k a r b a m i -
z d r o w o t n e g o p r o d u k t ó w s p o |y w c z y c h . S u b - z m n i e j s z e n i e a r e a Bu p o w i e r z c h n i l a s ó w , n o w y c h , c h l o r o o r g a n i c z n y c h , z w i z k ó w r t c i
s t a n c j e t o k s y c z n e d l a o r g a n i z m u c z Bo w i e k a , s t o s o w a n i e [r o d k ó w c h e m i c z n y c h w p r o - o r a z p i r e t r o i d ó w s y n t e t y c z n y c h . I n s e k t y c y d y
a o b e c n e w |y w n o [c i , m o g s t a n o w i : d u k c j i |y w n o [c i , s p a l a n i e o d p a d ó w f o s f o r o o r g a n i c z n e s t r i e s t r a m i k w a s ó w
1 . s k Ba d n i k i n a t u r a l n e , k t ó r e s p r o d u k t a m i p r z e m y s Bo w y c h i k o m u n a l n y c h , m o t o r y - f o s f o r o w y c h i t i o f o s f o r o w y c h , Ba t w o r o z p u s z -
m e t a b o l i z m u s u r o w c ó w r o [l i n n y c h i z w i e - z a c j a , c z a l n y m i w l i p i d a c h . S o n e i n h i b i t o r a m i
r z c y c h , z j a w i s k a n a t u r a l n e w y s t p u j c e w p r z y - n i e k t ó r y c h e n z y m ó w , u s z k a d z a j w t r o b
2 . s u b s t a n c j e w c h Bo n i t e z e [r o d o w i s k a p r z e z r o d z i e : w y b u c h y w u l k a n ó w , e m i s j a d o i n e r k i . K a r b a m i n i a n y s t o e s t r y k w a s u
o r g a n i z m y r o [l i n n e i z w i e r z c e , [r o d o w i s k a n u k l i d ó w o r a z i n n y c h t o k - k a r b a m i n o w e g o , w k t ó r y c h w o d ó r g r u p y
3 . p o z o s t a Bo [c i n a w o z ó w m i n e r a l n y c h s y c z n y c h z w i z k ó w z e z Bó | n a t u r a l n y c h a m i n o w e j j e s t p o d s t a w i o n y j e d n l u b d w o m a
i p r e p a r a t ó w s t o s o w a n y c h d o o c h r o n y o r a z z k o s m o s u . g r u p a m i m e t y l o w y m i , s i n h i b i t o r a m i e s t e r a z .
r o [l i n , W g l o w o d o r y c h l o r o w a n e , n p . D D T ( r y s . 1 ) ,
4 . z w i z k i s t o s o w a n e w h o d o w l i i l e c z n i c t w i e Z a n i e c z y s z c z e n i a c h e m i c z n e o b e c n e w |y w - d o b r z e r o z p u s z c z a j s i w l i p i d a c h , k u m u l u j
z w i e r z t o r a z w p r o d u k c j i p a s z , n o [c i m o |n a p o d z i e l i n a d w i e g r u p y : s i w w t r o b i e , n e r k a c h , m ó z g u i s e r c u o r a z
5 . s u b s t a n c j e w p r o w a d z o n e d o p r o d u k t ó w p o w s z e c h n i e w y s t p u j c e w [r o d o w i s k u : w y k a z u j d u | o d p o r n o [ n a c z y n n i k i d e t o k -
|y w n o [c i o w y c h w s k u t e k p r o c e s ó w t e c h - m e t a l e c i |k i e , p o z o s t a Bo [c i p e s t y c y d ó w , s y k a c y j n e . P y r e t r o i d y s p o c h o d n y m i k w a s u
n o l o g i c z n y c h , d i o k s y n y , p o l i c h l o r o w a n e b i f e n y l e , c h r y z a n t e m o w e g o , n i e k o r z y s t n i e d z i a Ba j n a
6 . s u b s t a n c j e m i g r u j c e z u r z d z e D, s p r z t u , w i e l o p i e r [c i e n i o w e w g l o w o d o r y a r o m a - u k Ba d n e r w o w y i o d d e c h o w y . O r g a n i c z n e
n a c z y D i o p a k o w a D, t y c z n e , z w i z k i r t c i p o c h o d n e a l k i l o r t c i o w e ,
7 . s u b s t a n c j e w y t w o r z o n e w |y w n o [c i w s k u - s u b s t a n c j e , k t ó r y c h o b e c n o [ w |y w - a r y l o r t c i o w e i a l l o k s y a l k i l o r t c i o w e n a l e |
t e k d z i a Ba n i a d r o b n o u s t r o j ó w i i n n y c h n o [c i j e s t m o |l i w a d o u n i k n i c i a l u b d o n a j b a r d z i e j s k u t e c z n y c h [r o d k ó w g r z y b o -
s k Ba d n i k ó w . z m i n i m a l i z o w a n i a d o a k c e p t o w a l n e g o b ó j c z y c h . T o k s y c z n e d z i a Ba n i e r t c i p o l e g a n a
p o z i o m u w w y n i k u s t o s o w a n i a s y s t e m ó w b l o k o w a n i u g r u p t i o l o w y c h , k a r b o k s y l o w y c h
W |y w n o [c i k u m u l u j s i w s z y s t k i e t e z a p e w n i a j c y c h b e z p i e c z e Ds t w o |y w n o [c i i a m i n o w y c h b i a Be k u s t r o j o w y c h . Z w i z k i t e
z w i z k i , k t ó r e z n a j d u j s i w p o w i e t r z u ( G M P , G H P , H A C C P ) : [r o d k i l e c z n i c z e , u s z k a d z a j m ó z g , w t r o b , n e r k i i m i s i e D
a t m o s f e r y c z n y m , g l e b i e i w o d z i e . P r z y c z y n y [r o d k i o c h r o n y r o [l i n , t e c h n i c z n e [r o d k i s e r c o w y .
L a b o r a t o r i u m | 6 / 2 0 0 5
3 4
c h e m i c z n e z a n i e c z y s z c z e n i a |y w n o [c i . . . | l a b o r a t o r i u m p r z e m y s Bo w e
C l
C H C C l 3
C l
R y s . 1 . S t r u k t u r a c h e m i c z n a D D T ( p , p - d i c h l o r o d i f e n y l o t r i c h l o r o e t a n ) .
N a j w y |s z e d o p u s z c z a l n e p o z i o m y p o z o s t a Bo [c i c h e m i c z n y c h [r o d k ó w
o c h r o n y r o [l i n , k t ó r e m o g z n a j d o w a s i w [r o d k a c h s p o |y w c z y c h
l u b n a i c h p o w i e r z c h n i , r e g u l u j e R o z p o r z d z e n i e M i n i s t r a Z d r o w i a
z d n i a 1 6 k w i e t n i a 2 0 0 4 r . ( D z . U . n r 8 5 , p o z . 8 0 1 ) o r a z p ó zn i e j s z e
z m i a n y : R o z p o r z d z e n i a M i n i s t r a Z d r o w i a z d n i a 2 4 l u t e g o 2 0 0 5 r .
( D z . U . n r 4 8 , p o z . 4 6 0 ) i z d n i a 1 4 c z e r w c a 2 0 0 5 r . ( D z . U . n r 1 0 8 ,
p o z . 9 0 7 ) . N a t o m i a s t w y m a g a n i a d o t y c z c e s p o s o b u p o b i e r a n i a
p r ó b e k |y w n o [c i w c e l u o z n a c z a n i a c h e m i c z n y c h [r o d k ó w o c h r o n y
r o [l i n r e g u l u j e R o z p o r z d z e n i e M i n i s t r a Z d r o w i a z d n i a 2 0 k w i e t -
n i a 2 0 0 4 r . ( D z . U . n r 8 6 , p o z . 8 1 0 ) . O s t a t n i o u k a z a By s i k o l e j n e a k t y
p r a w n e d o t y c z c e p o z o s t a Bo [c i p e s t y c y d ó w w |y w n o [c i ( D y r e k t y w a
K o m i s j i 2 0 0 5 / 3 7 / W E z 3 c z e r w c a 2 0 0 5 r . , D y r e k t y w a K o m i s j i
2 0 0 5 / 4 6 / W E z 8 l i p c a 2 0 0 5 r . , D y r e k t y w a K o m i s j i 2 0 0 5 / 4 8 / W E
z 2 3 s i e r p n i a 2 0 0 5 r . ) .
Z e w z g l d u n a s t o s u n k o w o m a Be s t |e n i a p o z o s t a Bo [c i p e s t y c y d ó w
w |y w n o [c i e t a p p r z y g o t o w a n i a p r ó b e k w y m a g a n i e t y l k o i z o l a c j i
a n a l i t u z e s k o m p l i k o w a n e j m a t r y c y , a l e c z s t o w z b o g a c e n i a p r z e d
o z n a c z a n i e m . N a j c z [c i e j s t o s o w a n y m i m e t o d a m i s e k s t r a k c j a w f a -
z i e s t a Be j l u b e k s t r a k c j a c i e c z - c i e c z . G Bó w n y m p r o b l e m e m w a n a l i z i e
p e s t y c y d ó w , o b o k m a By c h s t |e D, j e s t z r ó |n i c o w a n i e i c h w Ba [c i w o -
[c i . P e s t y c y d y n i e m o g b y t r a k t o w a n e j a k o j e d n o r o d n a g r u p a z a -
n i e c z y s z c z e D, g d y | r ó |n i s i w i e l o m a w Ba [c i w o [c i a m i . O z n a c z a n i e
p o z o s t a Bo [c i p e s t y c y d ó w w y k o n u j e s i n a j c z [c i e j z w y k o r z y s t a n i e m
m e t o d c h r o m a t o g r a f i c z n y c h : c h r o m a t o g r a f i i g a z o w e j , c i e c z o w e j l u b
c i e n k o w a r s t w o w e j z u |y c i e m s e l e k t y w n y c h i s p e c y f i c z n y c h d e t e k -
t o r ó w . A n a l i z i n s e k t y c y d ó w a z o t o - i f o s f o r o o r g a n i c z n y c h m o |n a
w y k o n a , s t o s u j c c h r o m a t o g r a f i g a z o w z d e t e k t o r e m t e r m o j o -
n o w y m . W p r z y p a d k u i n s e k t y c y d ó w c h l o r o o r g a n i c z n y c h s t o s u j e
s i d e t e k t o r w y c h w y t u e l e k t r o n ó w . P o n a d t o b a r d z o u |y t e c z n a j e s t
c h r o m a t o g r a f i a g a z o w a s p r z |o n a z e s p e k t r o m e t r i m a s ( G C / M S ) .
B a r d z i e j p o l a r n e p e s t y c y d y ( n p . f e n o k s y k w a s y ) m o |n a o z n a c z y
z w y k o r z y s t a n i e m w y s o k o s p r a w n e j c h r o m a t o g r a f i i c i e c z o w e j
z d e t e k t o r e m d i o d o w y m . I n n y m i d e t e k t o r a m i w z e s t a w a c h H P L C
p r z y d a t n y m i p r z y o z n a c z a n i u p e s t y c y d ó w m o g b y : d e t e k t o r U V ,
f l u o r e s c e n c y j n y l u b d e t e k t o r a m p e r o m e t r y c z n y . R z a d z i e j s t o s o w a -
n y m i m e t o d a m i s : c h r o m a t o g r a f i a w f a z i e n a d k r y t y c z n e j ( S F C ) ,
e l e k t r o f o r e z a k a p i l a r n a ( C E ) , a n a l i z a p r z e p By w o w o - w s t r z y k o w a
( F I A ) o r a z m e t o d y c h e m i l u m i n e s c e n c y j n e . N i e k t ó r e p e s t y c y d y
m o |n a r ó w n i e | o z n a c z y m e t o d a m i i m m u n o e n z y m a t y c z n y m i .
S z c z e g ó Bo w e p r o c e d u r y d o t y c z c e e k s t r a k c j i , o c z y s z c z a n i a o r a z
o z n a c z a n i a p e s t y c y d ó w z w y k o r z y s t a n i e m g Bó w n i e c h r o m a t o g r a f i i
g a z o w e j m o |n a z n a l e z w P o l s k i c h N o r m a c h ( n p . P N - E N 1 5 2 8 - 1
d o 4 : 2 0 0 0 , P N - E N 1 2 3 9 3 - 1 d o 3 : 2 0 0 0 , P N - E N I S O 1 4 1 8 1 : 2 0 0 2 ,
P N - E N I S O 1 4 1 8 2 : 2 0 0 2 ) .
D i o k s y n y i p o l i c h l o r o w a n e b i f e n y l e
P o w s z e c h n i e s t o s o w a n a n a z w a d i o k s y n y o b e j m u j e p o l i c h l o r o w a n e
d i b e n z o p a r a d i o k s y n y ( P C D D s ) o r a z p o l i c h l o r o w a n e d i b e n z o f u r a -
n y ( P C D F s ) . Z e w z g l d u n a t o , |e a t o m y c h l o r u m o g z a j m o w a
w n i c h r ó |n e p o z y c j e , z n a n y c h j e s t 7 5 k o n g e n e r ó w P C D D s o r a z
L a b o r a t o r i u m | 6 / 2 0 0 5
3 5
3 5
l a b o r a t o r i u m p r z e m y s Bo w e | c h e m i c z n e z a n i e c z y s z c z e n i a |y w n o [c i . . .
1 3 5 k o n g e n e r ó w P C D F s . P o s z c z e g ó l n e k o n - u w z g l d n i a j c e u d z i a B p o s z c z e g ó l n y c h k o n g e - a n a l i t y c z n y c h . J e s t t o z w i z a n e z e [l a d o w y m
g e n e r y z a l i c z a n e d o d i o k s y n w y w i e r a j r ó |n e n e r ó w o r a z s t o p i e D i c h t o k s y c z n o [c i . T o l e r o w a n e ( p g / g p r ó b k i ) i c h w y s t p o w a n i e m o r a z z e
d z i a Ba n i e n a o r g a n i z m y |y w e , p r z y c z y m u w a |a d z i e n n e p o b r a n i e ( T D I ) d i o k s y n w y n o s i z Bo |o n o [c i m i e s z a n i n k o n g e n e r ó w t y c h
s i , |e n a j s i l n i e j s z e n i e k o r z y s t n e d z i a Ba n i e n a 1 p g T E Q / k g m a s y c i a Ba / d o b . Z a w a r t o [ z w i z k ó w . P r o c e d u r y o z n a c z a n i a d i o k s y n
o r g a n i z m c z Bo w i e k a w y w i e r a 2 , 3 , 7 , 8 - t e t r a c h l o - d i o k s y n w p r o d u k t a c h s p o |y w c z y c h z a l e |y i P C B s w y m a g a j b a r d z o p r a c o c h Bo n n e g o
r o d i b e n z o - p - d i o k s y n a ( T C D D ) ( r y s . 2 ) . o d w i e l u c z y n n i k ó w i m o |e w y n o s i : w r y - p r o c e s u i z o l a c j i a n a l i t u z p r ó b k i o r a z
b a c h o d 1 , 2 d o 4 0 n g T E Q / k g t Bu s z c z u , o c z y s z c z e n i a g o z e z w i z k ó w s t a n o w i c y c h
O
C l
C l
w m i s i e w o Bo w y m 2 , 4 - 8 , 5 n g T E Q / k g t Bo . O c z y s z c z a n i e p r o w a d z i s i n a d r o d z e
t Bu s z c z u , n a t o m i a s t w m i s i e d r o b i o w y m w i e l o k r o t n e j c h r o m a t o g r a f i i k o l u m n o w e j
0 , 6 - 1 2 , 8 n g T E Q / k g t Bu s z c z u . I s t o t n e o r a z z w y k o r z y s t a n i e m s e l e k t y w n y c h r e a k c j i
C l O C l
z n a c z e n i e m a r ó w n i e | s p o s ó b o b r ó b k i t e r - c h e m i c z n y c h . O p e r a c j e t e m o g j e d n a k
R y s . 2 . S t r u k t u r a c h e m i c z n a 2 , 3 , 7 , 8 - t e t r a c h l o r o -
m i c z n e j . W y k a z a n o , |e z a w a r t o [ d i o k s y n s p o w o d o w a s t r a t y a n a l i t u , s t d p r z e d
d i b e n z o - p - d i o k s y n y .
w s u r o w e j w i e p r z o w i n i e w y n o s i 0 , 0 5 - 1 , 3 n g e k s t r a k c j w p r o w a d z a s i d o p r ó b k i w z o r c e
Z w i z k i n a l e |c e d o d i o k s y n c h a r a k t e r y z u j T E Q / k g t Bu s z c z u , n a t o m i a s t w g r i l o w a n e j w e w n t r z n e s t a n o w i c e a n a l o g i k o n g e n e r ó w
s i z n a c z n o p o r n o [c i n a d e g r a d a c j t e r - 2 0 - 5 0 n g T E Q / k g t Bu s z c z u . D o p u s z c z a l n e P C D D s i P C D F s z n a c z o n e s t a b i l n y m i
m i c z n , c h e m i c z n i b i o l o g i c z n . U l e g a j z a w a r t o [c i d i o k s y n w t Bu s z c z u p r o d u k t ó w i z o t o p a m i w g l a 1 3 C . O d z y s k z n a c z o n y c h
n a t o m i a s t d e g r a d a c j i p o d w p By w e m p r o m i e - z w i e r z c y c h w y n o s z o d 2 p g T E Q / g d l a d i o k s y n j e s t n a t y m s a m y m p o z i o m i e c o
n i U V . D i o k s y n y c h a r a k t e r y z u j s i s Ba b w i e p r z o w i n y d o 6 p g T E Q / g d l a w o Bo w i n y . z w i z k ó w n a t u r a l n y c h , s t d n a p o d s t a w i e
r o z p u s z c z a l n o [c i w w o d z i e , n a t o m i a s t d o - I n n g r u p z w i z k ó w , k t ó r a p r z e d o s t a j e o z n a c z e n i a w b a d a n e j p r ó b c e p o z i o m u
b r z e r o z p u s z c z a j s i w t Bu s z c z a c h . P o n a d t o s i d o p a s z i |y w n o [c i w w y n i k u s k a |e n i a s u b s t a n c j i z n a c z o n e j i n a t u r a l n e j m o |l i w e
o d z n a c z a j s i w y s o k b i o d o s t p n o [c i [r o d o w i s k a n a t u r a l n e g o , s p o l i c h l o r o w a n e j e s t s k o r y g o w a n i e w y n i k u . D o j a k o [c i o -
i k u m u l u j s i w e w s z y s t k i c h o g n i w a c h Ba D- b i f e n y l e ( P C B s ) ( r y s . 3 ) . w e g o i i l o [c i o w e g o o z n a c z a n i a d i o k s y n
c u c h a |y w n o [c i o w e g o . D i o k s y n y p o w s t a j w y k o r z y s t u j e s i c h r o m a t o g r a f i g a z o w
g Bó w n i e w p r o c e s a c h s p a l a n i a ( w s z e r o k i m w s p r z |e n i u z e s p e k t r o m e t r i m a s . D o
( C l ) x ( C l ) y
z a k r e s i e t e m p e r a t u r : 4 0 0 - 1 4 0 0 o C ) o d p a d ó w r o z d z i a Bu 1 7 n a j w a |n i e j s z y c h k o n g e n e r ó w
p o c h o d z e n i a p r z e m y s Bo w e g o , w g l a k a m i e n - P C D D s i P C D F s p o s i a d a j c y c h a t o m y
R y s . 3 . S t r u k t u r a c h e m i c z n a p o l i c h l o r o w a n y c h
n e g o , d r e w n a i m p r e g n o w a n e g o , b e n z y n c h l o r u w p o z y c j a c h 2 , 3 , 7 , 8 s t o s u j e s i
b i f e n y l i .
e t y l i z o w a n y c h o r a z o d p a d ó w k o m u n a l n y c h . k o l u m n y k a p i l a r n e z e [r e d n i o p o l a r n f a z
T w o r z s i r ó w n i e | w p r o c e s a c h p r o d u k c j i G r u p a z w i z k ó w o k r e [l a n y c h j a k o p o l i c h l o - s t a c j o n a r n . T e c h n i k c h r o m a t o g r a f i i g a -
p a p i e r u i c e l u l o z y , a s f a l t u , p r z e r o b u z Bo - r o w a n e b i f e n y l e o b e j m u j e o k o Bo 2 0 0 k o n - z o w e j m o |n a r ó w n i e | r o z d z i e l i w s z y s t k i e
m u m e t a l i k o l o r o w y c h ( n p . a l u m i n i u m ) , g e n e r ó w . C z [ z w i z k ó w z t e j g r u p y , k o p l a n a r n e k o n g e n e r y p o l i c h l o r o w a n y c h
w p r o c e s i e t e r m i c z n e g o u s u w a n i a p o w Bo k t w o r z c a s t r u k t u r y c h e m i c z n e p o d o b n e b i f e n y l i . W a n a l i z i e d i o k s y n j a k o d e t e k t o r y
l a k i e r n i c z y c h . yr ó d Be m e m i s j i d i o k s y n s d o d i o k s y n , p r z e j a w i a s i l n e w Ba [c i w o [c i w y k o r z y s t u j e s i m a g n e t y c z n e s p e k t r o m e t r y
r ó w n i e | p o |a r y l a s ó w i e r u p c j e w u l k a n ó w . t o k s y c z n e . P o d o b n i e j a k d i o k s y n y , P C B s m a s o w e o w y s o k i e j r o z d z i e l c z o [c i ( H R M S ) ,
D i o k s y n y d o s t a j c e s i d o [r o d o w i s k a c h a r a k t e r y z u j s i d u | o d p o r n o [c i n a w k t ó r y c h i s t n i e j e m o |l i w o [ r e j e s t r o w a n i a
n a t u r a l n e g o m o g b y p r z e n o s z o n e w r a z d e g r a d a c j , a z u w a g i n a d u | b i o d o s t p - s y g n a Bu a n a l i t y c z n e g o o d w y b r a n e g o j o n u
z p y Ba m i n a d u |e o d l e g Bo [c i . n o [ k u m u l u j s i w e w s z y s t k i c h o g n i w a c h f r a g m e n t a c y j n e g o ( S I M ) . I n n y m r o z w i -
D i o k s y n y w y w i e r a j s i l n e d z i a Ba n i e k a n c e - Ba Dc u c h a |y w n o [c i o w e g o . P o l i c h l o r o w a n e z a n i e m j e s t z a s t o s o w a n i e c h r o m a t o g r a f i i
r o g e n n e ( n p . r a k s u t k a ) i e m b r i o t o k s y c z n e b i f e n y l e d o s t a j s i d o [r o d o w i s k a n a s k u t e k g a z o w e j s p r z |o n e j z d e t e k t o r e m m a s o w y m
( p r z e n i k a j p r z e z b a r i e r Bo |y s k o w ) . M o g u s z k o d z e D i n i e w Ba [c i w e j u t y l i z a c j i t a k i c h z w i e l o k r o t n f r a g m e n t a c j o z n a c z a n e j
b y p r z y c z y n w a d r o z w o j o w y c h ( d e f e k t y u r z d z e D, j a k t r a n s f o r m a t o r y i k o n d e n s a - c z s t e c z k i ( G C - M S / M S ) . R o z w i z a n i e t o
k o Dc z y n , w o d o n e r c z e , r o z s z c z e p p o d n i e - t o r y . I c h zr ó d Be m s i z o l a c j e e l e k t r y c z n e s t a n o w i n o w s z w e r s j u r z d z e n i a o p a r t e g o
b i e n i a , b e z p Bo d n o [) , u s z k o d z e D D N A o r a z o r a z p By n y h y d r a u l i c z n e . Z a w a r t o [ P C B s n a z a s a d z i e p u Ba p k i j o n o w e j z m o |l i w o [c i
s y s t e m u o d p o r n o [c i o w e g o . D o o r g a n i z m u w |y w n o [c i w a h a s i w s z e r o k i c h g r a n i c a c h r e j e s t r a c j i j o n ó w p o w s t a By c h w s k u t e k w t ó r -
c z Bo w i e k a d i o k s y n y s w c h Ba n i a n e z p r z e w o - i j e s t [c i [l e z w i z a n a z e s k a |e n i e m [r o d o w i - n e j w i e l o k r o t n e j k o l i z j i z a t o m a m i h e l u .
d u p o k a r m o w e g o p r z e z i n h a l a c j l u b p r z e z s k a n a t u r a l n e g o . Z a w a r t o [ z w i z k ó w z t e j G r a n i c a o z n a c z a l n o [c i t y m i m e t o d a m i
s k ó r . S z a c u j e s i , |e 9 7 % d i o k s y n d o s t a j e g r u p y w m l e k u m o |e w y n o s i o d 1 0 d o w y n o s i 1 p g 2 , 3 , 7 , 8 T C D D / g p r ó b k i .
s i d o o r g a n i z m u c z Bo w i e k a z p o |y w i e n i e m , 2 0 0 n g / g t Bu s z c z u , a w m i s i e i r y b a c h O d r b n g r u p m e t o d s t o s o w a n w a n a l i z i e
a t y l k o 3 % d r o g w z i e w n i p r z e z s k ó r . o d 7 d o 5 0 0 n g / g t Bu s z c z u . P o t e n c j a l n i e d i o k s y n s m e t o d y b i o a n a l i t y c z n e . W y r ó |-
G Bó w n y m zr ó d Be m d i o k s y n s p r o d u k t y n i e b e z p i e c z n e d l a c z Bo w i e k a m o g b y n i a s i t u a n a l i z y b i o l o g i c z n e , a n a l i z y n a
z a w i e r a j c e t Bu s z c z z w i e r z c y : m i s o i j e - r ó w n i e | p o l i b r o m o w a n e b i f e n y l e o r a z p o l i - p o d s t a w i e w i z a n i a l i g a n d u o r a z i m m u n o l o -
g o p r z e t w o r y , d r ó b , r y b y , m l e k o i j e g o c h l o r o w a n e t r i f e n y l e . g i c z n e i r a d i o i m m u n o l o g i c z n e . W a n a l i z a c h
p r z e t w o r y o r a z j a j a . P o n i e w a | d i o k s y n y W c e l u p r a w i d Bo w e j o c e n y e k s p o z y c j i b i o l o g i c z n y c h b a d a s i s t |e n i e p r o d u k t ó w
w y s t p u j w p a s z a c h i |y w n o [c i w p o s t a c i c z Bo w i e k a n a d i o k s y n y i p o l i c h l o r o w a n e b i - d z i a Ba n i a e n z y m ó w h y d r o k s y l u j c y c h i i n -
m i e s z a n i n z w i z k ó w o r ó |n y m d z i a Ba n i u , f e n y l e n i e z b d n e j e s t p r a w i d Bo w e p o b i e r a n i e n y c h e n z y m ó w s p r z g a j c y c h w y t w o r z o n y c h
i c h t o k s y c z n o [ w y r a |a s i p o p r z e z t z w . p r ó b e k , p o s t p o w a n i e z n i m i o r a z s t o s o - z g e n ó w w j d r z e k o m ó r k o w y m p o d w p By -
r ó w n o w a |n i k i d a w k i t o k s y c z n e j ( T E Q ) , w a n i e o d p o w i e d n i c h w i a r y g o d n y c h m e t o d w e m i n d u k u j c y c h w Ba [c i w o [c i r e c e p t o r ó w
L a b o r a t o r i u m | 6 / 2 0 0 5
3 6
c h e m i c z n e z a n i e c z y s z c z e n i a |y w n o [c i . . . | l a b o r a t o r i u m p r z e m y s Bo w e
z w i z k ó w a r o m a t y c z n y c h , d o k t ó r y c h w c z e [n i e j n a s t p i Bo p r z y B-
c z e n i e c z s t e c z k i d i o k s y n y . W m e t o d a c h o p a r t y c h n a z d o l n o [c i
w i z a n i a l i g a n d u w y k o r z y s t u j e s i w Ba [c i w o [c i k o n k u r e n c y j n e g o
p r z y Bc z a n i a c z s t e c z k i d i o k s y n y d o w e w n t r z k o m ó r k o w e g o b i a Bk a
r e c e p t o r o w e g o z w p r o w a d z o n y m i c z s t e c z k a m i d i o k s y n z n a c z o -
n y c h i z o t o p e m 3 H l u b 1 4 C . M e t o d y i m m u n o l o g i c z n e p o l e g a j n a
w y k o r z y s t a n i u z d o l n o [c i p r z e c i w c i a B d o s e l e k t y w n e g o w i z a n i a
c z s t e c z k i z w i z k u o r g a n i c z n e g o w c z e [n i e j p r z y Bc z o n e g o d o
c z s t e c z k i b i a Bk a , p r z e c i w k t ó r e m u z o s t a Bo w y t w o r z o n e p r z e c i w -
c i a Bo . W k o n s e k w e n c j i n a s t p u j e z w i z a n i e b i a Bk a z p r z y Bc z o n
c z s t e c z k d i o k s y n y z p r z e c i w c i a Be m . O z n a c z e n i e i l o [c i o w e p o l e g a
n a o k r e [l e n i u r ó |n i c y w s t |e n i u p o z o s t a By c h , n i e z w i z a n y c h
p r z e c i w c i a B. M o d y f i k a c j p o w y |s z y c h m e t o d j e s t a n a l i z a r a d i o i m -
m u n o l o g i c z n a , w k t ó r e j p o o d d z i e l e n i u n i e z w i z a n y c h p r z e c i w c i a B
o d k o m p l e k s ó w p r z e p r o w a d z a s i p o m i a r r a d i o a k t y w n o [c i , t a k j a k
w m e t o d z i e w i z a n i a l i g a n d u .
W y m a g a n i a d o t y c z c e p o b i e r a n i a p r ó b e k |y w n o [c i o r a z m e t o d
a n a l i t y c z n y c h s t o s o w a n y c h w b a d a n i a c h d i o k s y n i p o l i c h l o r o w a n y c h
b i f e n y l i o w Ba [c i w o [c i a c h p o d o b n y c h d o d i o k s y n w r a m a c h u r z d o -
w e j k o n t r o l i |y w n o [c i r e g u l u j e R o z p o r z d z e n i e M i n i s t r a Z d r o w i a
z d n i a 6 m a j a 2 0 0 4 r . ( D z . U . n r 1 2 2 , p o z . 1 2 8 7 ) z p ó zn i e j s z z m i a n
z d n i a 1 c z e r w c a 2 0 0 5 r . ( D z . U . n r 1 0 0 , p o z . 8 4 0 ) .
M i k o t o k s y n y
M i k o t o k s y n y s g r u p z w i z k ó w , k t ó r e s t a n o w i p r o d u k t y p r z e m i a n y
m a t e r i i l i c z n y c h g a t u n k ó w g r z y b ó w n i |s z y c h ( p l e [n i ) , s z c z e g ó l n i e
z r o d z a j u A s p e r g i l l u s , P e n i c i l l i u m i F u s a r i u m . G r z y b y t e m o g s i
r o z w i j a j a k o s a p r o f i t y n a |y w n o [c i i p a s z a c h w t r a k c i e p r z e c h o w y -
w a n i a l u b j a k o p a t o g e n y n a r o [l i n a c h u p r a w n y c h . M i k o t o k s y n a m i
m o g b y s k a |o n e n i e t y l k o p r o d u k t y p o c h o d z e n i a r o [l i n n e g o , a l e
t a k |e m l e k o i m i s o o r a z i c h p r z e t w o r y . W y s t p o w a n i e m i k o t o k s y n
w s u r o w c a c h i p r o d u k t a c h |y w n o [c i o w y c h p o r a |o n y c h p r z e z p l e [n i e
z e s t a w i o n o w t a b e l i 1 .
S p o [r ó d m i k o t o k s y n s z c z e g ó l n i e s i l n e d z i a Ba n i e t o k s y c z n e w y k a -
z u j a f l a t o k s y n y i f u m o n i z y n a . A f l a t o k s y n a B 1 ( r y s . 4 ) z n a j d u j e s i
w w y k a z i e s u b s t a n c j i r a k o t w ó r c z y c h , s p o r z d z o n y m p r z e z M i d z y -
n a r o d o w A g e n c j B a d a D n a d R a k i e m .
C h o c i a | o s t r e z a t r u c i a m i k o t o k s y n a m i w y s t p u j r z a d k o , i s t n i e j e
d u |e r y z y k o p r z e w l e k Be g o z a t r u w a n i a o r g a n i z m u i c h m a By m i
d a w k a m i . Z a t r u c i a w y s t p u j c e p o p r z e d o s t a n i u s i d o o r g a n i z m u
t o k s y c z n y c h m e t a b o l i t ó w p l e [n i o k r e [l a s i m i a n e m m i k o t o k s y k o z .
T o k s y c z n e d z i a Ba n i e m i k o t o k s y n m o |e p r o w a d z i d o : o b n i |e n i a
o d p o r n o [c i n a i n f e k c j e , u s z k o d z e n i a w t r o b y , n o w o t w o r ó w ( w -
t r o b y , p r z e By k u , |o Bd k a , o k r |n i c y , d w u n a s t n i c y , n e r e k ) , o b r z k u
p Bu c , m a r t w i c y m ó z g o w i a o r a z z a b u r z e n i a p Bo d n o [c i . P o n a d t o
w y k a z u j o n e d z i a Ba n i e n e u r o t o k s y c z n e i e m b r i o t o k s y c z n e . Z e
w z g l d u n a t o , |e |y w n o [ m o |e b y z a k a |a n a p r z e z r ó |n e r o d z a j e
g r z y b ó w , k t ó r e m o g w y t w a r z a w i c e j n i | j e d n t o k s y n , e f e k t y
i c h t o k s y c z n e g o d z i a Ba n i a m o g s i p o t g o w a .
O b e c n o [ p l e [n i o r a z p r o d u k o w a n y c h p r z e z n i e m i k o t o k s y n
o b n i |a j a k o [ |y w n o [c i i p r o w a d z i d o j e j s t r a t . D l a t e g o k o n i e c z n e
j e s t p o d e j m o w a n i e d z i a Ba D p r o f i l a k t y c z n y c h p o l e g a j c y c h z j e d -
n e j s t r o n y n a w Ba [c i w y m p r z e c h o w y w a n i u |y w n o [c i , z d r u g i e j
n a t o m i a s t n a m o n i t o r o w a n i u o b e c n o [c i p l e [n i i p r o d u k t ó w i c h
m e t a b o l i z m u . S t d i s t o t n e z n a c z e n i e m a o p r a c o w a n i e s p e c y f i c z -
n y c h , c z u By c h i p r o s t y c h t e s t ó w i c h b a d a n i a . N a j p r o s t s z y m t e s t e m
j a k o [c i o w y m w y k r y w a n i a m i k o t o k s y n w y k a z u j c y c h n a t u r a l n
L a b o r a t o r i u m | 6 / 2 0 0 5
3 7
3 7
l a b o r a t o r i u m p r z e m y s Bo w e | c h e m i c z n e z a n i e c z y s z c z e n i a |y w n o [c i . . .
M i k o t o k s y n y P l e [D W y s t p o w a n i e s p e c y f i c z n y m w s t o s u n k u d o m i k o t o k s y n y
p r z e c i w c i a Be m . W d a l s z y m e t a p i e d o d a j e s i
A f l a t o k s y n y z b o |e , o r z e c h y ,
A . f l a v u s ,
B 1 , B 2 , G 1 , G 2 , p a s z e , p r z y p r a w y ,
b a d a n p r ó b k o r a z m i k o t o k s y n z n a k o w a n
A . p a r a s t i c u s
M 1 , M 2 m l e k o
e n z y m e m . N a s t p u j e w s p ó Bz a w o d n i c t w o
F u m o n i z y n y A 1 , A 2 ,
F . m o n o l i f o r m e k u k u r y d z a , t r a w y
o p r z y Bc z e n i e s i d o p r z e c i w c i a Ba p o m i d z y
B 1 , B 2 , B 3 , B 4
t o k s y n w o l n i z w i z a n . P o z a k o Dc z e n i u
z b o |a i p r o d u k t y z b o |o w e ,
O c h r a t o k s y n y P . v i r i d i c a t u m n a s i o n a r o [l i n s t r c z k o w y c h ,
r e a k c j i n i e z w i z a n t o k s y n z n a k o w a n
A , B A . o c h r a c e u s p r z y p r a w y , p a s z e , n e r k i , w t r o b a ,
e n z y m e m u s u w a s i , a i l o [ e n z y m u o k r e [l a
t Bu s z c z w i e p r z o w y
p r z e z d o d a t e k s u b s t r a t u . I n n y m w a r i a n t e m
S t e r y g m a t o c y s t y n a A . v e r s i c o l o r k u k u r y d z a , o r z e c h y , z b o |a , k a w a
j e s t z a s t o s o w a n i e p By t k i p o k r y t e j t o k s y n
Z e a r a l e n o n F . g r a m i n e o r u m k u k u r y d z a
i d o d a t e k w r a z z p r ó b k p r z e c i w c i a B z n a k o -
P . c i t r e o - v i r i d e j c z m i e D, o w i e s ,
C y t r y n i n a
P . v i r i d i c a t u m r y |, s z y n k a w d z o n a w a n y c h e n z y m e m . W m e t o d z i e r a d i o i m m u -
A . c l a v a t u s g l e b a , p a s z e , o w o c e , n o l o g i c z n e j t o k s y n a j e s t z n a k o w a n a i z o t o -
P a t u l i n a
P . p a t u l u m j a b Bk a i i c h p r z e t w o r y
p e m r a d i o a k t y w n y m ( n p . 1 4 C ) , a k o Dc o w y
T r i c h o t e c e n y F . s c i r p i k u k u r y d z a , z i a r n a z b ó |
p o m i a r o p i e r a s i n a d e t e k c j i p r o m i e n i o w a n i a
r a d i o a k t y w n e g o .
W i r y d y t o k s y n a A . f u n i g a t u s r y |, s o r g o , |y t o , n a s i o n a b a w e Bn y
S z c z e g ó Bo w e p r o c e d u r y o z n a c z a n i a n i e -
T a b e l a 1 . W y s t p o w a n i e w y b r a n y c h m i k o t o k s y n w s u r o w c a c h i p r o d u k t a c h |y w n o [c i o w y c h .
k t ó r y c h m i k o t o k s y n z a w a r t e s w P o l s k i c h
f l u o r e s c e n c j j e s t n a [w i e t l a n i e b a d a n e g o w u l t r a f i o l e c i e s t o s u j e s i d o p a t u l i n y N o r m a c h : o c h r a t o k s y n y A ( P N - E N I S O
p r o d u k t u [w i a t Be m U V i o b s e r w a c j a s z a r o - i z e a r a l e n o n u . 1 5 1 4 1 - 1 : 2 0 0 0 ; P N - E N I S O 1 5 1 4 1 - 2 : 2 0 0 0 ;
z i e l o n e j f l u o r e s c e n c j i [w i a d c z c e j o o b e c - K o l e j n s t o s o w a n t e c h n i k j e s t c h r o m a t o - P N - E N 1 4 1 3 2 : 2 0 0 3 ; P N - E N 1 4 1 3 3 : 2 0 0 3 ) ,
n o [c i a f l a t o k s y n w i l o [c i p o w y |e j 2 0 n g / g . g r a f i a c i e n k o w a r s t w o w a ( T L C ) , k t ó r a p o l e g a f u m o n i z y n y ( P N - E N 1 3 5 8 5 : 2 0 0 2 ) , p a t u l i n y
I l o [c i o w e o z n a c z a n i e z a w a r t o [c i m i k o t o k - n a r o z d z i a l e m i e s z a n i n y m i k o t o k s y n n a ( P N - E N 1 4 1 7 7 : 2 0 0 4 ) o r a z a f l a t o k s y n y ( P N -
s y n j e s t j e d n a k z n a c z n i e b a r d z i e j s k o m p l i - p By t c e p o k r y t e j |e l e m s i l i k o n o w y m , p r z y - E N 1 2 9 5 5 : 2 0 0 1 ) .
k o w a n e z e w z g l d u n a r ó |n o r o d n o [ t y c h z a s t o s o w a n i u o d p o w i e d n i c h r o z p u s z c z a l - M a k s y m a l n y p o z i o m z a n i e c z y s z c z e D |y w -
z w i z k ó w o r a z n i e w i e l k z a w a r t o [ w p r o - n i k ó w . P o w y s u s z e n i u c h r o m a t o g r a m u n o [c i m i k o t o k s y n a m i r e g u l u j e R o z p o r z -
d u k t a c h . P i e r w s z y m e t a p e m p o p o b r a n i u o b s e r w u j e s i f l u o r e s c e n c j p o s z c z e g ó l n y c h d z e n i e M i n i s t r a Z d r o w i a z d n i a 3 0 k w i e t -
i r o z d r o b n i e n i u r e p r e z e n t a t y w n e j p r ó b y j e s t p l a m w u l t r a f i o l e c i e . J a k o t e s t p o t w i e r - n i a 2 0 0 4 r . ( D z . U . n r 1 2 0 , p o z . 1 2 5 7 ) .
e k s t r a k c j a . W z a l e |n o [c i o d p r o d u k t u s t o - d z a j c y t w o r z y s i p o c h o d n m i k o t o k s y n P o n a d t o R o z p o r z d z e n i e t o o k r e [l a m e t o d y
s u j e s i t u t a j : c h l o r o f o r m , m e t a n o l , a c e t o n , z k w a s e m t r i f l u o r o o c t o w y m . M e t o d a t a p o b i e r a n i a p r ó b e k w y b r a n y c h [r o d k ó w
a c e t o n i t r y l l u b d i c h l o r o m e t a n . D a l s z y m j e s t s z c z e g ó l n i e p r z y d a t n a d o o z n a c z a n i a s p o |y w c z y c h d o c e l ó w u r z d o w e j k o n t r o l i
e t a p e m j e s t o c z y s z c z e n i e e k s t r a k t u . W t y m m i k o t o k s y n w y k a z u j c y c h f l u o r e s c e n c j o c h r a t o k s y n y A , a f l a t o k s y n i p a t u l i n y o r a z
c e l u s t o s u j e s i : o d t Bu s z c z a n i e n - h e k s a n e m , ( a f l a t o k s y n , o c h r a t o k s y n y ) , a j e j g r a n i c a p o d a j e w y t y c z n e d l a m e t o d a n a l i t y c z n y c h
s t r c a n i e s o l a m i m e t a l i c i |k i c h , c h r o m a - w y k r y w a l n o [c i , w z a l e |n o [c i o d p r o d u k t u , s t o s o w a n y c h d o o z n a c z a n i a z a w a r t o [c i
t o g r a f i k o l u m n o w , e k s t r a k c j r o z d z i e l c z w y n o s i o d 0 , 2 5 d o 9 n g / g . C h r o m a t o g r a f i t y c h m i k o t o k s y n . W 2 0 0 5 r o k u u k a z a By s i
c i e c z - c i e c z , t e c h n i k S P E o r a z k o l u m n y g a z o w w s p r z |e n i u z e s p e k t r o m e t r i m a s k o l e j n e a k t y p r a w n e d o t y c z c e o b e c n o [c i
p o w i n o w a c t w a i m m u n o l o g i c z n e g o . D o ( G C / M S ) s t o s u j e s i d o o z n a c z a n i a m i k o - w |y w n o [c i o c h r a t o k s y n y A ( D y r e k t y w a
i l o [c i o w e j a n a l i z y m i k o t o k s y n w y k o r z y - t o k s y n o d z n a c z a j c y c h s i u m i a r k o w a n K o m i s j i 2 0 0 5 / 5 / W E z 2 6 s t y c z n i a 2 0 0 5 r . ,
s t u j e s i m e t o d y c h r o m a t o g r a f i c z n e o r a z a b s o r p c j p r o m i e n i o w a n i a U V / V i s i n i e R o z p o r z d z e n i e K o m i s j i ( W E ) n r 1 2 3 / 2 0 0 5
i m m u n o l o g i c z n e . N a j d o k Ba d n i e j s z m e t o d w y k a z u j c y c h f l u o r e s c e n c j i . T m e t o d z 2 6 . 0 1 . 2 0 0 5 ) o r a z t o k s y n F u s a r i u m ( D y r e k t y -
c h r o m a t o g r a f i c z n j e s t w t y m p r z y p a d k u m o |n a o z n a c z a t r i c h o t e c y n y , d e o k s y n i - w a K o m i s j i 2 0 0 5 / 3 8 / W E z 6 c z e r w c a 2 0 0 5 r . ,
w y s o k o s p r a w n a c h r o m a t o g r a f i a c i e c z o w a w a l e n o l i n i w a l e n o l . P o n a d t o z a l e c a s i R o z p o r z d z e n i e K o m i s j i ( W E ) n r 8 5 6 / 2 0 0 5
( H P L C ) . J e j c z u Bo [ m o |e w y n o s i n a w e t j j a k o m e t o d p o t w i e r d z a j c o b e c n o [ z 6 c z e r w c a 2 0 0 5 r . ) .
0 , 1 n g / g . W y m a g a o n a j e d n a k b a r d z o p a t u l i n y w s o k u j a b Bk o w y m . K o l e j n t e c h n i -
s t a r a n n e g o o c z y s z c z e n i a p r ó b k i . D l a k c h r o m a t o g r a f i c z n m a j c z a s t o s o w a n i e W i e l o p i e r [c i e n i o w e
m i k o t o k s y n t a k i c h j a k o c h r a t o k s y n a A , w a n a l i z i e m i k o t o k s y n j e s t c h r o m a t o g r a f i a w g l o w o d o r y
a f l a t o k s y n y i f u m o n i z y n y s t o s u j e s i d e - c i e c z o w a w s p r z |e n i u z e s p e k t r o m e t r i m a s a r o m a t y c z n e
t e k c j f l u o r e s c e n c y j n . N a t o m i a s t d e t e k c j ( L C - M S ) . M e t o d a t a m o |e b y s t o s o w a n a d o W i e l o p i e r [c i e n i o w e w g l o w o d o r y a r o -
o z n a c z a n i a a f l a t o k s y n B 1 , B 2 , G 1 i G 2 . D o m a t y c z n e ( W W A ) , k t ó r y c h g Bó w n y m i
O O
o z n a c z a n i a m i k o t o k s y n ( g Bó w n i e p a t u l i n y ) p r z e d s t a w i c i e l a m i s : b e n z o [ a ] p i r e n , b e n -
s t o s o w a n o r ó w n i e | e l e k t r o f o r e z k a p i l a r n , z o [ a ] a n t r a c e n , n a f t a l e n , c h r y z e n o r a z o k o Bo
O
j e d n a k z e w z g l d u n a n i s k c z u Bo [ t e j m e - 2 0 0 i n n y c h z w i z k ó w , s j e d n y m i z n a j b a r -
t o d y n i e j e s t o n a o b e c n i e z a l e c a n a . d z i e j r a k o t w ó r c z y c h s u b s t a n c j i s p o t y k a n y c h
M e t o d y i m m u n o e n z y m a t y c z n e ( E L I S A ) w |y w n o [c i . D o [r o d o w i s k a n a t u r a l n e g o
w y k o r z y s t u j s p e c y f i c z n r e a k c j p o m i d z y W W A s e m i t o w a n e p r z e z p r z e m y s B s t o -
O O O C H 3
a n t y g e n e m ( m i k o t o k s y n ) a p r z e c i w c i a Be m . s u j c y w y s o k i e t e m p e r a t u r y p r z e t w a r z a n i a
R y s . 4 . S t r u k t u r a c h e m i c z n a a f l a t o k s y n y B 1 . P r z y k Ba d e m m o |e b y u |y c i e p By t k i p o k r y t e j s u r o w c ó w ( r o p y , g a z u ) . D o d a t k o w y m i
L a b o r a t o r i u m | 6 / 2 0 0 5
3 8
c h e m i c z n e z a n i e c z y s z c z e n i a |y w n o [c i . . . | l a b o r a t o r i u m p r z e m y s Bo w e
r y b y ) p o d d a j e s i a l k a l i c z n e j h y d r o l i z i e s t a By c h w n o r m a l n y m l u b o d w r ó c o n y m
( z m y d l e n i e e s t r ó w k w a s ó w t Bu s z c z o w y c h ) , u k Ba d z i e f a z . D z i k i z a s t o s o w a n i u d e t e k t o r a
a W W A e k s t r a h u j e s i n - h e k s a n e m , a n a - d i o d o w e g o m o |n a j e d n o c z e [n i e w y k o n a
s t p n i e D M S O . D o o c z y s z c z a n i a e k s t r a k - a n a l i z p o t w i e r d z a j c o b e c n o [ a n a l i t u ,
t ó w s t o s u j e s i n a j c z [c i e j c h r o m a t o g r a f i n a t o m i a s t d e t e k t o r f l u o r e s c e n c y j n y p o z w a l a
k o l u m n o w . N o w , a l t e r n a t y w n m e t o d n a z n a c z n e o b n i |e n i e p o z i o m u o z n a c z a l -
R y s . 5 . S t r u k t u r a c h e m i c z n a b e n z o [ a ] p i r e n u .
e k s t r a k c j i j e s t e k s t r a k c j a d i t l e n k i e m w g l a n o [c i ( d o 0 , 2 n g / g ) .
w s t a n i e n a d k r y t y c z n y m , k t ó r y w r a z z d o d a - W 2 0 0 5 r o k u u k a z a By s i n o w e a k t y p r a w n e
zr ó d Ba m i W W A s m o t o r y z a c j a o r a z p o |a r y w a n y m m o d y f i k a t o r e m w y k a z u j e d o s k o n a Be d o t y c z c e o b e c n o [c i w |y w n o [c i w i e l o p i e r -
l a s ó w . D o |y w n o [c i p r z e n i k a j z p o w i e t r z a , w Ba [c i w o [c i p e n e t r u j c e i r o z p u s z c z a w i e l e [c i e n i o w y c h w g l o w o d o r ó w a r o m a t y c z n y c h
g l e b y i w o d y , a t a k |e z d y m u w d z a r n i c z e - s u b s t a n c j i . I l o [c i o w e o z n a c z e n i a z a w a r t o [c i ( D y r e k t y w a K o m i s j i 2 0 0 5 / 1 0 / W E z 4 l u t e -
g o . {y w n o [ z o s t a j e w z b o g a c o n a w W W A W W A w y k o n u j e s i m e t o d a m i c h r o m a t o g r a - g o 2 0 0 5 r . , R o z p o r z d z e n i e K o m i s j i ( W E )
w s k u t e k p r o c e s ó w t e c h n o l o g i c z n y c h , t a k i c h f i c z n y m i : d w u k i e r u n k o w c h r o m a t o g r a f i n r 2 0 8 / 2 0 0 5 z 4 l u t e g o 2 0 0 5 r . , Z a l e c e n i e
j a k : p i e c z e n i e , p r a |e n i e w t e m p e r a t u r a c h c i e n k o w a r s t w o w ( T L C ) , c h r o m a t o g r a f i K o m i s j i ( W E ) z 4 l u t e g o 2 0 0 5 r . ) .
d o 4 0 0 ° C , s u s z e n i e b e z p r z e p o n o w e o r a z g a z o w w s p r z |e n i u z e s p e k t r o m e t r i m a s
w d z e n i e . S z c z e g ó l n i e d u |o b e n z o [ a ] p i r e n u ( G C / M S ) o r a z w y s o k o s p r a w n c h r o m a t o - A z o t a n y ( I I I ) i a z o t a n y ( V )
( r y s . 5 ) m o g z a w i e r a p r o d u k t y |y w n o - g r a f i c i e c z o w ( H P L C ) . W p r z y p a d k u b a - O b e c n o [ a z o t a n ó w ( V ) w |y w n o [c i , s z c z e -
[c i o w e p o c h o d z e n i a z w i e r z c e g o w d z o n e d a n i a j a k o [c i w o d y m o |l i w e j e s t o z n a c z a n i e g ó l n i e p o c h o d z e n i a r o [l i n n e g o , j e s t z w i z a n a
w w a r u n k a c h d o m o w y c h . W W A w y k a z u j p i t n a s t u w i e l o p i e r [c i e n i o w y c h w g l o w o d o - g Bó w n i e z e s t o s o w a n i e m n a w o z ó w m i n e r a l -
d u | z d o l n o [ d o k u m u l a c j i w o r g a n i z m i e r ó w a r o m a t y c z n y c h m e t o d H P L C z d e t e k - n y c h , i c h o b e c n o [c i w w o d a c h p o w i e r z c h n i o -
c z Bo w i e k a i n a r a |e n i e g o n a w e t n a n a j m n i e j - c j f l u o r e s c e n c y j n p o e k s t r a k c j i c i e c z - c i e c z w y c h z a n i e c z y s z c z o n y c h [c i e k a m i k o m u n a l -
s z e d a w k i t y c h z w i z k ó w m o |e s t a s i ( P N - E N I S O 1 7 9 9 3 : 2 0 0 5 ) . T e c h n i k H P L C n y m i i p r z e m y s Bo w y m i , o d c h o d a m i z w i e r z -
p r z y c z y n z a c h o r o w a D n a r a k a . w u k Ba d z i e o d w r ó c o n y c h f a z m o |n a w y k o - c y m i o r a z o p a d a m i a t m o s f e r y c z n y m i . Z a w a r -
P o d o b n i e j a k w p r z y p a d k u i n n y c h z a n i e - r z y s t a d o o z n a c z a n i a z a w a r t o [c i W W A t o [ a z o t a n ó w ( V ) w w a r z y w a c h j e s t z m i e n n a
c z y s z c z e D c h e m i c z n y c h |y w n o [c i , w a |n y m w t k a n k a c h z w i e r z c y c h . E k s t r a k c j p r ó b k i i z a l e |y o d i n t e n s y w n o [c i n a w o |e n i a , w Ba -
e t a p e m p r o c e s u a n a l i t y c z n e g o j e s t e k s - p r z e p r o w a d z a s i t r i c h l o r o t r i f l u o r o e t a n e m , [c i w o [c i g l e b y , w a r u n k ó w k l i m a t y c z n y c h ,
t r a k c j a a n a l i t u z m a t r y c y . P r ó b k ( m i s o , a e k s t r a k t o c z y s z c z a s i n a s o r b e n t a c h g a t u n k u r o [l i n y , c z a s u w e g e t a c j i o r a z s t o p n i a
L a b o r a t o r i u m | 6 / 2 0 0 5
3 9
3 9
l a b o r a t o r i u m p r z e m y s Bo w e | c h e m i c z n e z a n i e c z y s z c z e n i a |y w n o [c i . . .
d o j r z a Bo [c i w c z a s i e z b i o r u . D o w a r z y w l u b b i a m p e r o m e t r y c z n e . J e d n a k z e w z g l d u a n a l i t y c z n y c h p r z y c z y n i a s i d o j e j u z u p e B-
w z n a c z n y m s t o p n i u m a g a z y n u j c y c h n a n i s k c z u Bo [ m e t o d y t e n a d a j s i j e d y - n i a n i a . O d r b n y p r o b l e m s t a n o w i r ó w n i e |
a z o t a n y ( V ) n a l e |: b u r a k , s e l e r , s z p i n a k , n i e d o w s t p n e j o c e n y z a w a r t o [c i a z o t a n ó w f i z y c z n e z a n i e c z y s z c z e n i a |y w n o [c i , w t y m
r z o d k i e w k a , s a Ba t a , m a r c h e w i k a p u s t a . w b a d a n y m m a t e r i a l e . O b e c n i e s t o s u j e s i s k a |e n i e p r o m i e n i o t w ó r c z e .
Z a w a r t o [ a z o t a n ó w w t y c h w a r z y w a c h r ó w n i e | m e t o d y c h r o m a t o g r a f i c z n e , n p .
m i e [c i s i w g r a n i c a c h 2 5 0 - 2 0 0 0 m g / k g , c h r o m a t o g r a f i c i e c z o w j o n o w y m i e n n P i [m i e n n i c t w o
a w s k r a j n y c h p r z y p a d k a c h d o c h o d z i n a w e t z d e t e k c j k o n d u k t o m e t r y c z n ( P N - E N 1 . C z e r w i e c k i L . : A n a l i z a z a n i e c z y s z c z e D
d o 7 0 0 0 m g / k g . A z o t a n y ( I I I ) ( a z o t y n y ) 1 2 0 1 4 - 2 : 2 0 0 1 ) . I n n y m i m e t o d a m i s t o s o w a - |y w n o [c i p r z y g o t o w a n i e p r ó b e k . P r z e -
w [w i e |y c h w a r z y w a c h w y s t p u j w m a By c h n y m i w o z n a c z a n i u a z o t a n ó w s : m e t o d a e n - m y s B S p o |y w c z y , 1 9 9 8 , 5 2 , 1 2 , 7 - 1 0 .
i l o [c i a c h , j e d n a k p o d c z a s p r z e c h o w y w a n i a z y m a t y c z n a ( P N - E N 1 2 0 1 4 - 5 : 2 0 0 1 ) , m e t o d a 2 . G r e t i n g H . : {y w n o [ a z d r o w i e . W y d a w -
i c h z a w a r t o [ m o |e w z r o s n w s k u t e k z w y k o r z y s t a n i e m a n a l i z y c i g Be g o ( P N - E N n i c t w o L e k a r s k i e P Z W L , W a r s z a w a 1 9 9 6 .
m i k r o b i o l o g i c z n e j r e d u k c j i a z o t a n ó w ( V ) . 1 2 0 1 4 - 7 : 2 0 0 1 ) l u b s e g m e n t o w e g o ( P N - E N 3 . L a s k o w s k a B . : D i o k s y n y i c h zr ó d Ba
A z o t a n y ( V ) i a z o t a n y ( I I I ) w y s t p u j r ó w n i e | I S O 1 4 6 7 3 - 2 : 2 0 0 4 ) p r z e p By w u o r a z a n a l i z a i z n a c z e n i e d l a z d r o w i a c z Bo w i e k a . L a -
w s u r o w c a c h p o c h o d z e n i a z w i e r z c e g o , d o p r z e p By w o w o - w s t r z y k o w a w p o Bc z e n i u b o r a t o r i u m , A p a r a t u r a , B a d a n i a , 2 0 0 2 ,
k t ó r y c h d o s t a j s i z p a s z i w o d p i t n . z d i a l i z ( P N - E N I S O 1 4 6 7 3 - 3 : 2 0 0 4 ) . 1 , 2 0 - 2 3 .
P o n a d t o s o n e c e l o w o s t o s o w a n e w p r z e - 4 . L a s k o w s k a B . : M e t o d y o z n a c z a n i a d i o k -
t w ó r s t w i e m i s n y m i s e r o w a r s t w i e . N a d a j I n n e s u b s t a n c j e s y n i a p a r a t u r a a n a l i t y c z n a n i e z b d n a d o
p r z e t w o r o m m i s n y m p o |d a n e w Ba [c i w o [c i n i e b e z p i e c z n e i c h b a d a n i a . L a b o r a t o r i u m , A p a r a t u r a ,
s e n s o r y c z n e , d z i a Ba j p r z e c i w u t l e n i a j c o , D o i n n y c h s u b s t a n c j i o b e c n y c h w |y w n o [c i , B a d a n i a , 2 0 0 2 , 2 , 2 1 - 2 4 .
z m n i e j s z a j o d p o r n o [ c i e p l n p r z e t r w a l - a n i e b e z p i e c z n y c h d l a z d r o w i a c z Bo w i e k a 5 . M a t e r i a By S e m i n a r i u m P r o b l e m y m e t o -
n i k ó w b a k t e r y j n y c h o r a z h a m u j r o z w ó j n a l e |y z a l i c z y : d y c z n e a n a l i z y a z o t a n ó w w |y w n o [c i .
p a t o g e n n y c h d r o b n o u s t r o j ó w . W p r z e m y [l e p o z o s t a Bo [c i l e k ó w w e t e r y n a r y j n y c h , W a r s z a w a 1 9 9 8 .
m l e c z a r s k i m s s t o s o w a n e p r z y w y r o b i e s e r ó w 3 - m o n o c h l o r o p r o p a n - 1 , 2 - d i o l ( 3 - M C P D ) 6 . N o l l e t L . M . L . ( r e d . ) : H a n d b o o k o f f o o d
d o j r z e w a j c y c h w c e l u n i e d o p u s z c z e n i a d o o b e c n y w h y d r o l i z a t a c h b i a Bk o w y c h o r a z a n a l y s i s . V o l . 2 . R e s i d u e s a n d o t h e r f o o d
n i e p o |d a n e j f e r m e n t a c j i m a s Bo w e j i w t ó r - s o s i e s o j o w y m , c o m p o n e n t a n a l y s i s . M a r c e l D e k k e r , I n c . ,
n e g o w z d c i a s e r ó w . h e t e r o c y k l i c z n e a m i n y a r o m a t y c z n e N e w Y o r k B a s e l 2 0 0 4 .
A z o t a n y ( V ) n a l e | d o z w i z k ó w m a Bo ( H A A ) , k t ó r e w y k a z u j d z i a Ba n i e m u t a - 7 . O b i e d z i Ds k i M . W . , B a r t n i k o w s k a E . : S k a -
t o k s y c z n y c h i n i e s t a n o w i b e z p o [r e d n i e g o g e n n e i r a k o t w ó r c z e , a p o w s t a j w w y n i k u |e n i e |y w n o [c i p o c h o d z e n i a z w i e r z c e g o
z a g r o |e n i a d l a z d r o w i a l u d z k i e g o . N a t o - o b r ó b k i c i e p l n e j |y w n o [c i o d u |e j z a w a r - d i o k s y n a m i a z a g r o |e n i e k o n s u m e n t a .
m i a s t z a s a d n i c z y m t o k s y c z n y m d z i a Ba n i e m t o [c i b i a Bk a , P r z e m y s B S p o |y w c z y , 2 0 0 0 , 5 4 , 1 , 4 4 - 4 7 .
a z o t a n ó w ( I I I ) j e s t w y w o By w a n i e m e t h e m o - N - n i t r o z o a m i n y o s i l n y c h w Ba [c i w o [c i a c h 8 . O b i e d z i Ds k i M . W . , K o r z y c k a - I w a n o w M . :
g l o b i n e m i i . B r a k j e s t d a n y c h [w i a d c z c y c h r a k o t w ó r c z y c h , o b e c n e w p e k l o w a n y m Z a n i e c z y s z c z e n i a c h e m i c z n e |y w n o [c i
o b e z p o [r e d n i m r a k o t w ó r c z y m d z i a Ba n i u m i s i e , w d z o n y c h r y b a c h o r a z s o s i e k r y t y c z n e w y r ó |n i k i j a k o [c i i b e z p i e -
a z o t a n ó w ( V ) i a z o t a n ó w ( I I I ) , m o g o n e s o j o w y m , c z e Ds t w a |y w n o [c i . P r z e m y s B S p o |y w -
j e d n a k b y zr ó d Be m u Ba t w i a j c y m t w o - i n n e s u b s t a n c j e m u t a g e n n e ( o b e c n e c z y , 2 0 0 5 , 5 9 , 2 , 3 8 , 1 0 - 1 3 .
r z e n i e s i t o k s y c z n y c h , r a k o t w ó r c z y c h n p . w u |y w k a c h ) n a t u r a l n e ( n p . k w a s 9 . P i o t r o w s k a M . , {a k o w s k a Z . : M e t o d y
N - n i t r o z o a m i n . c h l o r o g e n o w y ) l u b p o w s t a j c e w t r a k c i e o z n a c z a n i a m i k o t o k s y n . P r z e m y s B S p o -
A z o t a n y ( V ) m o |n a o z n a c z a m e t o d a m i p r o c e s ó w t e c h n o l o g i c z n y c h ( m e t y l o g l i o k - |y w c z y , 1 9 9 7 , 5 1 , 1 2 , 1 6 - 1 8 .
s p e k t r o f o t o m e t r y c z n y m i , k t ó r e w y k o - s a l , g l i o k s a l i b i a c e t y l ) . 1 0 . S e m e n i u k S . , N i e w i a d o m s k a A . : O z n a -
r z y s t u j t w o r z e n i e b a r w n y c h p r o d u k t ó w c z a n i e W W A w t k a n k a c h z w i e r z c y c h
r e a k c j i n p . z d i f e n y l o a m i n l u b d i m e t o k s y - S t o s u n k o w o n o w y m z a g a d n i e n i e m j e s t z w y k o r z y s t a n i e m c h r o m a t o g r a f i i c i e c z o -
s t r y c h n i n . N a j c z [c i e j j e d n a k a z o t a n y ( V ) w y s t p o w a n i e w |y w n o [c i a k r y l a m i d u . w e j z d e t e k t o r e m d i o d o w y m i f l u o r e s c e n -
p o d d a j e s i r e d u k c j i d o a z o t a n ó w ( I I I ) z a P r z y p u s z c z a s i , |e p o w s t a j e o n w r e a k c j i c y j n y m . M a t e r i a By I I S e s j i P r z e g l d o w e j
p o m o c k o l u m n y w y p e Bn i o n e j k a d m e m M a i l l a r d a p o m i d z y w o l n a s p a r a g i n a c u - A n a l i t y k i {y w n o [c i , W a r s z a w a 1 9 9 7 , 2 3 .
l u b b e z p o [r e d n i o u |y w a j c s o l i k a d m u . k r a m i r e d u k u j c y m i w t e m p e r a t u r z e p o w y |e j 1 1 . S i k o r s k i Z . E . ( r e d . ) : C h e m i a |y w n o [c i .
D o r e d u k c j i a z o t a n ó w ( V ) m o |n a r ó w n i e | 1 0 0 o C , a w i c p o d c z a s s m a |e n i a , p i e c z e n i a S k Ba d , p r z e m i a n y i w Ba [c i w o [c i |y w n o [c i .
z a s t o s o w a e n z y m y ( P N - E N 1 2 0 1 4 - 3 : 2 0 0 5 ) . i p r a |e n i a p r o d u k t ó w w y s o k o w g l o w o d a - W y d a w n i c t w o N a u k o w o - T e c h n i c z n e ,
D a l s z e p o s t p o w a n i e p o l e g a n a o z n a c z e n i u n o w y c h ( f r y t k i , c h i p s y ) . A k r y l a m i d m o |e W a r s z a w a 2 0 0 0 .
a z o t a n ó w ( I I I ) m e t o d s p e k t r o f o t o m e t r y c z n w y k a z y w a d z i a Ba n i e r a k o t w ó r c z e , g e n o t o k - 1 2 . S i k o r s k i Z . E . ( r e d . ) : C h e m i c z n e i f u n k c j o -
w y k o r z y s t u j c n a j c z [c i e j r e a k c j e z r o z t w o - s y c z n e i n e u r o t o k s y c z n e . A k r y l a m i d m o |n a n a l n e w Ba [c i w o [c i s k Ba d n i k ó w |y w n o [c i .
r e m k w a s u s u l f a n i l o w e g o i r o z t w o r e m c h l o - o z n a c z y z w y k o r z y s t a n i e m c h r o m a t o g r a f i i W y d a w n i c t w o N a u k o w o - T e c h n i c z n e ,
r o w o d o r k u N - ( 1 - n a f t y l o ) e t y l e n o d i a m i n y . I n - g a z o w e j s p r z |o n e j z e s p e k t r o m e t r i m a s W a r s z a w a 1 9 9 6 .
n y m i s u b s t a n c j a m i d a j c y m i b a r w n e r e a k c j e ( G C / M S ) p o p r z e p r o w a d z e n i u g o w p o - 1 3 . S z p o n a r L . , M o j s k a H . , G i e l e c i Ds k a I . , C h a -
z a z o t a n a m i ( I I I ) s : d i m e t y l o a n i l i n a o r a z c h o d n e b r o m o w e . j e w s k a K . : C h i p s y j a k o p o t e n c j a l n e zr ó d Bo
c h l o r o w o d o r e k 2 - e t o k s y - 6 , 9 - d i a m i n o a k r y d y - L i s t a n i e b e z p i e c z n y c h s u b s t a n c j i o b e c n y c h a k r y l a m i d u w d i e c i e c z Bo w i e k a w y n i k i
n y . A z o t a n y ( I I I ) m o |n a r ó w n i e | o z n a c z a w |y w n o [c i n i e j e s t j e s z c z e z a m k n i t a , w s t p n e . M a t e r i a By V S e s j i P r z e g l d o w e j
p o p r z e z m i a r e c z k o w a n i e p o t e n c j o m e t r y c z n e a c i g By r o z w ó j m e d y c y n y o r a z t e c h n i k A n a l i t y k i {y w n o [c i , W a r s z a w a 2 0 0 4 , 2 9 .
L a b o r a t o r i u m | 6 / 2 0 0 5
4 0