plik


Fizyka polimerw wykBad III Spis tre[ci " Statystyka konformacyjna idealnego BaDcucha polimeru " Gaussowski rozkBad statystyczny wektorw koniec-koniec idealnego BaDcucha 2 Statystyka konformacyjna idealnego BaDcucha polimeru " Model swobodnie poBczonych segmentw (freely jointed chain model) " rzeczywisty BaDcuch o parametrach (n,l,< R2 >) zastpuje si wprowadzonym przez Kuhna BaDcuchem statystycznym skBadajcym si z N swobodnie poBczonych segmentw statystycznych (segmentw Kuhna) o dBugo[ci b " ! " przyjmuj si, |e nie ma oddzialywaD pomidzy r|nymi wektorami, czyli r r czyli dla < cosij >= 0 < ri " rj >= 0 i `" j " zakBada si, |e BaDcuch modelowy (statystyczny) ma tak sam dBugo[ konturow  L = Rmax = nl cos = Nb 2 " i tak sam[redni kwadratow odlegBo[ci koDcw BaDcucha, jak BaDcuch rzeczywisty : < R2 > (n,l,,U ()) =< R2 >swob (N,b,U = 0) 3 " staystyka konformacyjna takiego BaDcucha opisuje si statystyk bBdzenia przypadkowego z ustalonym krokiem o dBugo[ci b " z teorii procesw bBdzenia przypadkowego wynika Gaussowski rozkBad prawdopodobieDstwa dla idealnego BaDcucha swobodnie poBczonych segmentw: 3 2 # - 3R2 # # 3 # # # P(R, N) = exp# # # 2Nb2 2Nb2 # # # # # " rozkBad jest kulisty  nie zale|y od kierunku wektora R " jest uzasadniony w przypadku nieskoDczenie du|ej liczby segmentw N ! " " [rednia kwadratowa odlegBo[ci koDcw BaDcucha : 3 < R2 >swob = R2P(R)d R = Nb2 = bRmax +" " Jak otrzymuje si Gaussowski rozkBad prawdopodobieDstwa wektora koniec-koniec idealnego BaDcucha ? 4 Gaussowski rozkBad statystyczny wektorw koniec- koniec idealnego BaDcucha " ka|da mo|liwa konformacja idealnego BaDcucha polimeru mo|e by przedstawiona poprzez proces stochastyczny zwany bBdzeniem przypadkowym (random walk) " czstka, ktra robi przypadkowe kroki - wyznacza bBdzenie przypadkowe " kiedy dBugo[ ka|dego kroku jest staBa i kierunek ka|dego kroku jest niezale|ny od wszystkich poprzednich krokw, trajektori takiego bBdzenia przypadkowego opisuje si poprzez statystyk konformacyjn modelu swobodnie poBczonych segmentw " czyli statystyka  random walk i statystyka idealnego BaDcucha s podobne 5 " rozpatrzmy pewne bBdzenie przypadkowe na kratce, kiedy ka|dy krok ma niezale|ne wspBrzdne kartezjaDske +1 i -1 " rzut 3d bBdzenia przypadkowego na ka|d z kartezjaDskich osi jest niezale|nym jednowymiarwym bBdzeniem przypadkowym z pojedynczym krokiem " bBdzenie przypadkowe jako funkcja liczby zrobionych krokw " W (N, x)- liczba rznych mo|liwych trajektorii " " |eby dotrze do poBo|enia x poprzez N krokw " " po pierwszym kroku: x=+1 albo x=-1 i W (1,1) = W (1,-1) = 1 6 " liczba r|nych mo|liwych trajektorii W(N,x) dla pierwszych 4 krokw " oglne wyra|enie dla W(N,x) - ? N = N+ + N- " sumaryczna liczba zrobionych krokw: " finalna pozycja po N krokach : x = N+ - N- 7 N+ W (N, x) " sumaryczna liczba trajektorii rwna si kombinacji krokw N- krokw w dB dlatego, |eby dotrze do pozycji x poprzez w gr i wykonanie krokw: N (N+ + N- )! N! W (N, x) = = N+!N-! [(N + x) / 2]![(N - x) / 2]! " liczba wszystkich mo|liwych przej[ z N krokw - 2N, bo na ka|dy krok s 2 mo|liwo[ci, ktre s niezale|ne od poprzednich krokw " wszystkie te 2N bBdzeD s rwnoprawdopodobne " prawdopodobieDstwo znalezienia obiektu w pozycji x po N krokach : W (N, x) 1 N! = 2N 2N [(N + x) / 2]![(N - x) / 2]! - dokBadne prawdopodobieDstwo rozkBadu dla jednowymiarowego bBdzenia przypadkowego 8 " Gaussowski rozkBad prawdopodobieDstwa # # W (N, x) 2 x2 # H" exp#- # # 2N N 2N # # " W(N,x) jest odmienne od zera tylko dla parzystych albo nieparzystych x w zale|no[ci od tego czy N jest parzyste czy nieparzyste " funkcja rozkBadu prawdopodobieDstwa # # 1 x2 # # P1d (n, x) = exp#- # 2N 2N # # " [rednia kwadratowa odleglo[ci x u[redniona po wszystkich mo|liwych bBdzeniach : +" +" # # 1 x2 # < x2 >= x2Pid (N, x)dx = x2 exp#- # +" +" #dx = N 2N 2N # # -" -" " funkcja rozkBadu prawdopodobieDstwa mo|e by zapisana w postaci: # # 1 x2 # # P1d (n, x) = exp#- # 2 < x2 > 2 < x2 > # # 9 " funkcja rozkBadu prawdopodobieDstwa ma maksimum przy x=0 i szybko zanika dla odlegBo[ci x > < x2 > " funkcja rozkBadu prawdopodobieDstwa wektora koniec-koniec dla dowolnej skoDczonej liczby N krokw o staBej dBugo[ci b w zakresie od R do R+dR wyra|a si wzorem 3 3 d R = dRxdRydRz " gdzie P3d (N, R)d R, 10 " 3d funkcja rozkBadu prawdopodobieDstwa : P3d (N, R)dRxdRydRz = Pid (N, Rx )dRx Pid (N, Ry )dRy Pid (N, Rz )dRz " [rednia kwadratowa odlegBo[ci bBdzenia przypadkowego rwna si [redniej kwadratowej odlegBo[ci koDcw BaDcucha swobodnie poBczonych segmentw z liczby N merw rwnych liczbie krokw bBdzenia przypadkowego < R2 >= Nb2 " przy czym dBugo[ meru b rwna si rozmiarowi kroku 2 2 2 " tak jak < R2 >=< Rx > + < Ry > + < Rz > " i osie karteziaDskie s ekwiwalentne, to Nb2 2 2 2 < Rx >=< Ry >=< Rz >= 3 11 " 1d funkcja rozkBadu prawdopodobieDstwa mo|e by zapisana w postaci: 2 2 # # # # Rx # 3Rx # 1 3 # # P1d (N, Rx ) = exp#- = exp#- 2 # 2 2 < Rx > 2Nb2 # 2Nb2 # 2 < Rx > # # # " 3d funkcja rozkBadu prawdopodobieDstwa wektora koniec-koniec R idealnego BaDcucha N merw jest iloczynem trzech niezale|nych funkcji rozkBadu 3 3 2 2 2 2 2 # # 3(Rx + Ry + Rz ) # # 3 3 3R2 # # # # # # # P3d (N, R) = exp#- = exp#- # # # # # # 2Nb2 2Nb2 2Nb2 2Nb2 # # # # # # # # # " " Gaussowska funkcja rozkBadu moge by stosowana dla | R |<< Rmax = Nb poniewa| nie zanika w zakresie | R |> Nb rozkBad Gaussa wykazuje niefizyczne zachowanie w zakresie odlegBo[ci koDcw przekraczajcych dBugo[ konturowBaDcucha 12 4R2P3d (N, R) " porwnanie funkcji rozkBadu odlegBo[ci koDcw otrzymanych dla dokBadnego rozkBadu wektora koniec-koniec BaDcucha i rozkBadu Gaussa " porwnanie przybli|onego rozkBadu Gaussa z dokBadnym rozkBadem " wzr Rayleigha opisuje statystyk bBdzenia przypadkowego i okresla funkcj rozkBadu prawdopodobieDstwa wektora koniec-koniec dla dowolnej, skoDczonej liczby N krokw o staBej dBugo[ci b: N " # # 1 sin(qb) P(R) = # 2 +"q sin(qR)# qb # dq 2 R ! # dokBadny rozkBad Treloara: 0 N -2 r N(N -1) (-1)s N - R / b # P(R) = - s# # # " 8Rb2 s=0 s!(N - s)!# 2 # 13

Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
Fiz pol VI 2014
Fiz pol IV 2014
Fiz pol IX 2014
Fiz pol VIII 2014
Fiz pol VII 2014
Fiz pol V 2014
L1 III Pol Normy okluzji hend out(1)
J pol 2003 III
Wybrane elementy szj i bż 2014 rok III
FIZ ROŚ kolokwium III
krewI pol 2014
2014 Egzamin Fot i Tel STPS GiSzN III
III rok harmonogram strona wydział lekarski 2013 2014 II i III Kopia
próbna 29 marca 2014
MOduł III nauka i wiedza

więcej podobnych podstron