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De plus, il apparait que cette reaction de dismutation provoque une migration des ions metalliques dissous vers les potentiels negatifs afin de se recombiner avec d’autres especes pour augmenter la croissance de la SEI negative [43], [47]. Cette contamination est d’ailleurs tres presente dans le cas des electrodes a base de manganese [43].

Aussi, rinsertion et la desinsertion des ions Li⁺ conduit a un changement du volume molaire des materiaux, ce qui peut provoquer des contraintes mecaniques pour les particules des oxydes et donc pour la cathode aussi. Malheureusement, ces changements de volumes molaires peuvent induire des fractures et contraintes dans le materiau actif et donc mener a la decohesion de Pelectrode. Pour les cathodes LFP, Pahdi et al [48], ont montre que le phosphate de fer etait sujet a une expansion de 6,81% de son volume lors du processus de lithiation. De maniere analogue au graphite, le LFP peut donc etre altere par la succession de ces cycles d’utilisation.

binder    y.

decomposition

oxidation

of conductiv©sc . . particles

micro-cracking

* ^V

gas evolution

i

m\

/v

corrosion of current collector

I!

structural . disordering

loss of contact to conductive particles

i electrolyte \ decomposition

surface layer formation

re-precipitation of new phases

migration of soluble spedes

Figurę 1.15 Mecanismes de vieillissement des materiaux de la cathode [43].