background image

FIZYKOCHEMICZNE WŁA

Ś

CIWO

Ś

CI GLEB

background image

ODCZYN GLEB

Odczyn jest okre

ś

lany przez stosunek jonów wodorowych, H

+

, do 

jonów wodorotlenowych OH

-

, na które dysocjuje woda:

H

2

O = H

+

+  OH

-

W wodzie destylowanej [H

+

] = [OH

-

] = 10

-7

mol/dm

3

. Odpowiada to 

odczynowi oboj

ę

tnemu. Wzrost st

ęŜ

enia jonów [H

+

] (spadek [OH

-

]) 

powoduje, 

Ŝ

e roztwór staje si

ę

 kwa

ś

ny. Wzrost st

ęŜ

enia jonów  

[OH

-

] (spadek [H+]) powoduje, 

Ŝ

e roztwór staje si

ę

 zasadowy.

Odczyn gleby wyra

Ŝ

a si

ę

 warto

ś

ci

ą

 pH

pH = -log [H+]

roztwory kwa

ś

ne – pH < 7

roztwory oboj

ę

tne – pH = 7

roztwory zasadowe – pH > 7

background image

Zakres pH spotykany w wi

ę

kszo

ś

ci gleb mineralnych

background image

W Polsce przewa

Ŝ

aj

ą

 gleby o odczynie kwa

ś

nym; gleby 

kwa

ś

ne i bardzo kwa

ś

ne zajmuj

ą

 50% powierzchni kraju, 

gleby słabo kwa

ś

ne – 30%, gleby oboj

ę

tne i zasadowe – 20%.

ODCZYN GLEB – cd.

background image

KWASOWO

ŚĆ

 I ZASADOWO

ŚĆ

 GLEB

KWASOWO

ŚĆ

 I ZASADOWO

ŚĆ

 GLEB

Kwasowo

ść

 – stan gleby, w którym jej odczyn jest kwa

ś

ny

1. Kwasowo

ść

 czynna – pochodzi od jonów H

+

roztworu glebowego

2. Kwasowo

ść

 potencjalna – pochodzi od jonów H

i Al

3+

zaadsorbowanych przez koloidy glebowe



kwasowo

ść

 wymienna – ujawnia si

ę

 w glebach po potraktowaniu ich 

roztworami  soli oboj

ę

tnych - KCl



kwasowo

ść

 hydrolityczna - ujawnia si

ę

 w glebach po potraktowaniu 

ich roztworami soli hydrolizuj

ą

cych zasadowo – (CH

3

COO)

2

Ca

background image

KWASOWO

ŚĆ

 I ZASADOWO

ŚĆ

 GLEB 

KWASOWO

ŚĆ

 I ZASADOWO

ŚĆ

 GLEB 

cd

cd

.

.

Gleba

Al

3+

Al

3+

H

+

H

+

+ 8KCl

K

+

K

+

K

+

K

+

K

+

K

+

K

+

K

+

+2AlCl

3  

+  2HCl

Gleba

H

+

H

+

+ (CH

3

COO)

2

Ca

+ 2CH

3

COOH

Gleba

Gleba

Ca

2+

background image

BUFOROWE WŁA

Ś

CIWO

Ś

CI GLEBY

Wła

ś

ciwo

ś

ci buforowe gleby

zdolno

ść

 gleby 

do przeciwstawiania si

ę

 zmianie odczynu

background image

SORPCYJNE WŁA

Ś

CIWO

Ś

CI GLEB

Sorpcja

Sorpcja – powierzchnia ciała stałego (gleby) przyci

ą

ga 

i zatrzymuje warstw

ę

 jonów, atomów lub molekuł.

Za zdolno

ś

ci sorpcyjne gleby odpowiada kompleks 

sorpcyjny zbudowany z koloidów glebowych:



minerały ilaste (smektyty, wermikulit, illit, kaolinit)



krystaliczne i amorficzne tlenki 

Ŝ

elaza i glinu



minerały bezpostaciowe



próchnica



kompleksy ilasto-próchnicze

background image

Dzi

ę

ki wła

ś

ciwo

ś

ciom sorpcyjnym gleby mo

Ŝ

liwe 

jest:



regulacja w nich odczynu



magazynowanie dostarczanych w nawozach 

składników pokarmowych ro

ś

lin



neutralizacja szkodliwych dla organizmów 

Ŝ

ywych substancji, które dostaj

ą

 si

ę

 do gleby 

background image

Rodzaje sorpcji w glebie:

Rodzaje sorpcji w glebie:

Wymiana jonowa

Wymiana jonowa – jon z roztworu wymienia (zast

ę

puje) 

jon z powierzchni lub struktury ciała stałego

Sorpcja chemiczna

Sorpcja chemiczna – powstawanie na powierzchni 

gleby trwałych wi

ą

za

ń

 chemicznych (kompleksów) 

mi

ę

dzy sorbentem sorbatem

Sorpcja fizyczna

Sorpcja fizyczna – zag

ę

szczanie na powierzchni 

cz

ą

stek gleby molekuł innych ciał (cieczy, gazów) 

wskutek działania sił van der Waalsa

Sorpcja biologiczna

Sorpcja biologiczna – pobieranie i zatrzymywanie 

jonów z roztworu przez organizmy 

Ŝ

ywe 

background image

Przyczyn

ą

Przyczyn

ą

wymiany jonowej i sorpcji chemicznej

s

ą

 nie skompensowane ładunki elektryczne wyst

ę

puj

ą

ce na 

powierzchni koloidów glebowych. 

Ź

ródłem tych ładunków s

ą

:



Niewysycone wi

ą

zania (warto

ś

ciowo

ś

ci) wyst

ę

puj

ą

ce na 

kraw

ę

dziach i zewn

ę

trznych płaszczyznach minerałów ilastych 

(pakietów) oraz cz

ą

stkach próchnicy. S

ą

 to ładunki zmienne

poniewa

Ŝ

 ich wielko

ść

 zmienia si

ę

 wraz z odczynem gleby.



Wewn

ą

trzwarstwowa wymiana w kryształach minerałów 

ilastych. S

ą

 to ładunki trwałe poniewa

Ŝ

 ich wielko

ść

 nie zale

Ŝ

od pH.



Zmienne pH roztworów glebowych (pH

ZPC

) – w przypadku 

koloidów glebowych z grupy wodorotlenków Fe i Al

background image

Ładunki zmienne – minerały ilaste

Ładunki trwałe – minerały ilaste

background image

Ładunki zmienne – próchnica

background image

pH

ZPC

background image

Jednym z najwa

Ŝ

niejszych rodzajów sorpcji na koloidach 

glebowych jest 

wymiana jonowa

wymiana jonowa. Polega ona na tym, 

Ŝ

e jon 

z roztworu glebowego wymienia (zast

ę

puje) jon z powierz-

chni lub struktury koloidu glebowego.

Wymianie jonowej ulegaj

ą

 przede wszystkim kationy –

sorpcja wymienna kationów

sorpcja wymienna kationów (

cation

cation

exchange

exchange)                     

a zdecydowanie w mniejszym stopniu aniony –

sorpcja wymienna anionów

sorpcja wymienna anionów (

anion 

anion 

exchange

exchange).

Najcz

ęś

ciej spotykanymi kationami w glebach s

ą

:

Ca

Ca

2+

2+

, Mg

, Mg

2+

2+

, K

, K

+

+

, Na

, Na

+

+

, NH

, NH

4

4

+

+

- kationy o charakterze zasadowym

H

H

+

+

, Al

, Al

3+

3+

- kationy o charakterze kwasowym

background image

SORPCJA  WYMIENNA  KATIONÓW

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

- - -

K
O
L
O

I

D

Ca

+2

Mg

+2

Al

+3

K

+

Ca

+2

H

+

Ca

+2

Ca

+2

Mg

+2

K

+

Al

+3

Ca

+2

H

+

Mg

+2

H

+

Ca

+2

K

+

Ca

+2

Ca

+2

Kationy wymienne

Al

+3

K

+

H

+

Ca

+2

Mg

+2

background image

Miar

ą

 pojemno

ś

ci wymiany kationów (CEC)

i anionów (AEC)

jest

mM

mM

/kg

/kg

Inne, stosowane, jednostki pojemno

ś

ci wymiany jonów:

cmol

cmol

(+)/kg

(+)/kg

= 0,01 M/kg = 10mM/kg

mval

mval

/kg

/kg

= mM/kg

××××

warto

ś

ciowo

ść

pierwiastka

background image

Rozmiary wymiany kationów w glebie zale

Ŝą

 od:



składu mineralnego sorbentu i wielko

ś

ci jego

ziaren,



rodzaju sorbowanego kationu i jego st

ęŜ

enia,



rodzaju towarzysz

ą

cego anionu,



pH roztworu,



temperatury,

background image

Wpływ składu mineralnego

Wpływ składu mineralnego gleby na wielko

ść

 

jej pojemno

ś

ci sorpcyjnej

150-250

próchnica

20-50

illit

100-200

wermikulit

4

uwod. tl. Fe i Al

80-120

montmorillonit

100

alofan

5-10

haloizyt

10-40

chloryt

3-15

kaolinit

CEC

Składnik

CEC

Składnik

Pojemno

ść

 sorpcyjna niektórych składników gleb [cmol(+)/kg] 

background image

Wpływ rodzaju kationu na sorpcj

ę

 wymienn

ą

Wpływ rodzaju kationu na sorpcj

ę

 wymienn

ą

zale

Ŝ

od warto

ś

ciowo

ś

ci, wielko

ś

ci i stopnia uwodnienia 

kationów  

Wraz ze wzrostem 

warto

ś

ciowo

ś

ci

warto

ś

ciowo

ś

ci kationów wzrasta ich 

zdolno

ść

 wymienna. Generalnie zgodnie ze schematem:

Li

+

< Na

+

< NH

4

+

= K

+

< Mg

2+

< Ca

2+

< Al

3+

< Fe

3+

< H

+

Zdolno

ść

 wymienna jonów o tej samej warto

ś

ciowo

ś

ci 

zale

Ŝ

y od 

wielko

ś

ci

wielko

ś

ci ich 

ś

rednic. Kation tym ch

ę

tniej 

wchodzi do kompleksu sorpcyjnego, im wi

ę

ksza jest jego 

ś

rednica.

Im wi

ę

ksza jest 

ś

rednica jonów, tym słabsze jest pole 

elektryczne przez nie wytwarzane - mniejszy stopie

ń

 ich 

uwodnienia

uwodnienia. Wraz ze wzrostem 

ś

rednicy jonów uwodnionych 

mniej ch

ę

tnie wchodz

ą

 one do kompleksu sorpcyjnego gleby.

background image

Wpływ rodzaju towarzysz

ą

cego anionu 

Wpływ rodzaju towarzysz

ą

cego anionu na 

wielko

ść

 wymiany kationu

Sorpcja niektórych kationów wielowarto

ś

ciowych mo

Ŝ

zale

Ŝ

e

ć

 od rodzaju towarzysz

ą

cych anionów. Kationy te 

zachowuj

ą

 si

ę

 jak jednowarto

ś

ciowe, przy czym nad-

miar ładunku jest neutralizowany przez towarzysz

ą

ce 

aniony, takie jak: OH

-

, Cl

-

i NO

3

-

. W ten sposób s

ą

 

sorbowane kationy: CuCl

+

, ZnCl

+

, FeOH

2+

, Fe(OH)

2

Al(OH

2

)

2

+

.

background image

Wp

Wp

ł

ł

yw 

yw 

pH

pH

na wielko

na wielko

ść

ść

sorpcji 

sorpcji 

Cr(III

Cr(III

)

)

0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

iłowiec smektytowy

iłowiec smektyt.-zeolitowy

kaolin szlamowany

darniowa ruda Ŝelaza

torf

popiół lotny

hydroliza Cr(III)

pH

S

o

rp

cj

a

 

C

r(

II

I)

[%

]

background image

Pojemno

ść

 sorpcyjn

ą

 gleby (CEC) oblicza si

ę

 

wyznaczaj

ą

c sum

ę

 kationów metali o charakterze 

zasadowym (Ca, Mg, Na, K) i jonów wodoru 
znajduj

ą

cych si

ę

 w kompleksie sorpcyjnym gleby.

Dokonuje si

ę

 tego poprzez potraktowanie próbki gleby 

roztworem zawieraj

ą

cym 1M NH

4

+

i oznaczenie w 

roztworze po reakcji zawarto

ś

ci Ca, Mg, Na i K oraz pH, 

które jest miar

ą

 zawarto

ś

ci jonów H

+

.

Wyznaczona w ten sposób warto

ść

 CEC nazywana jest 

pojemno

ś

ci

ą

 całkowit

ą

pojemno

ś

ci

ą

 całkowit

ą

.

Pojemno

ść

 potencjaln

ą

Pojemno

ść

 potencjaln

ą

wyznacza si

ę

traktuj

ą

c próbk

ę

 na 

przykład roztworem zawieraj

ą

cym 1M Mg

2+

w celu 

wysycenia wszystkich potencjalnych pozycji wymiennych 
a nast

ę

pnie desorbuje si

ę

 magnez roztworem 

zawieraj

ą

cym 1M Ba

2+

lub 1M NH

4

+

.

background image
background image
background image

Przykłady wartości CEC

5

5

0

0

m

m

M

M

/ kg

/ kg

12

12

0

0

m

m

M

M

/ kg

/ kg

24

24

0

0

m

m

M

M

/ kg

/ kg

R

ę

dzina

Gleba brunatna

Bielica