06 Kwasy i zasady

background image

1

Wydział Chemii UJ Podstawy chemii - wykład 6/1 dr hab. W. Makowski

Wykład 6: Kwasy i zasady

Elektrolity, dysocjacja elektrolityczna

Kwasy i zasady wg Brønsteda

Stała dysocjacji

Iloczyn jonowy wody, pH

Prawo rozcieńczeń Ostwalda

Protonowe rozpuszczalniki niewodne

Kwasy i zasady wg Lewisa

Wydział Chemii UJ Podstawy chemii - wykład 6/2 dr hab. W. Makowski

Elektrolity

Elektrolity

- substancje, które rozpuszczając się w wodzie lub

innym rozpuszczalniku polarnym ulegają dysocjacji
elektrolitycznej, czyli rozpadają się na jony dodatnie i ujemne.

Stopień dysocjacji α

– liczba (ułamek) określająca, jaka część

elektrolitu uległa dysocjacji.

Elektrolity mocne (α = 1)

związki jonowe (np. sole oraz wodorotlenki litowców i
berylowców) oraz niektóre kwasy nieorganiczne.

Elektrolity słabe (α « 1)

niektóre kwasy nieorganiczne, liczne kwasy organiczne,
amoniak, zasady organiczne itd.

background image

2

Wydział Chemii UJ Podstawy chemii - wykład 6/3 dr hab. W. Makowski

Solwatacja

Rozpad kryształów lub cząsteczek elektrolitów na jony zachodzi
w wyniku ich oddziaływania z cząsteczkami rozpuszczalnika, czyli

solwatacji.

Wydział Chemii UJ Podstawy chemii - wykład 6/4 dr hab. W. Makowski

Kwasy i zasady

Arrhenius (1887)

kwas:

HNO

3

→ H

+

+ NO

3

-

(powstają jony wodorowe)

zasada:

KOH

K

+

+ OH

-

(powstają jony wodorotlenowe)

NH

3

?

Brønsted (1923)

K

Z + H

+

kwas: donor protonu

zasada: akceptor protonu

background image

3

Wydział Chemii UJ Podstawy chemii - wykład 6/5 dr hab. W. Makowski

Reakcje protolityczne

Reakcje kwasowo-zasadowe

to reakcje protolityczne, czyli

polegające na przekazaniu protonu. W reakcjach takich zawsze
występują 2 pary kwas-zasada.

niesprzężone pary kwas - zasada

sprzężone pary kwas - zasada

K

1

+ Z

2

K

2

+ Z

1

Wydział Chemii UJ Podstawy chemii - wykład 6/6 dr hab. W. Makowski

Pary kwas-zasada

K

1

+

Z

2

K

2

+

Z

1

HCl

+

H

2

O

H

3

O

+

+

Cl

-

HSO

4

-

+

H

2

O

H

3

O

+

+

SO

4

2-

H

2

O

+

NH

3

NH

4

+

+

OH

-

H

2

O

+

HS

-

H

2

S

+

OH

-

NH

4

+

+

H

2

O

H

3

O

+

+

NH

3

H

2

SO

4

+

HS

-

H

2

S

+

HSO

4

-

HF

+

NH

3

NH

4

+

+

F

-

background image

4

Wydział Chemii UJ Podstawy chemii - wykład 6/7 dr hab. W. Makowski

Autodysocjacja rozpuszczalników polarnych

K

1

+

Z

2

K

2

+

Z

1

woda

H

2

O

+

H

2

O

H

3

O

+

+

OH

-

bezwodny ciekły amoniak

NH

3

+

NH

3

NH

4

+

+

NH

2

-

bezwodny kwas siarkowy

H

2

SO

4

+

H

2

SO

4

H

3

SO

4

+

+

HSO

4

-

solwatowane protony

(protonowane cząsteczki rozpuszczalnika)

Wydział Chemii UJ Podstawy chemii - wykład 6/8 dr hab. W. Makowski

Stała dysocjacji kwasowej

słaby kwas jednoprotonowy HA

HA + H

2

O

H

3

O

+

+ A

-

]

][

[

]

][

[

2

3

O

H

HA

O

H

A

K

c

]

[

]

[

2

2

O

H

K

K

const

O

H

c

a

]

[

]

][

[

3

HA

O

H

A

K

a

(a – acid = kwas)

]

[

]

][

[

3

3

3

COOH

CH

O

H

COO

CH

K

a

Przykład: kwas octowy

CH

3

COOH + H

2

O

H

3

O

+

+ CH

3

COO

-

a

pK

a

a

a

K

K

pK

10

log

background image

5

Wydział Chemii UJ Podstawy chemii - wykład 6/9 dr hab. W. Makowski

Kwasy wieloprotonowe - dysocjacja stopniowa

H

3

A + H

2

O

H

3

O

+

+ H

2

A

-

]

[

]

][

[

3

2

3

1

A

H

A

H

O

H

K

a

3

2

1

3

2

1

a

a

a

a

a

a

pK

pK

pK

K

K

K

H

2

A

-

+ H

2

O

H

3

O

+

+ HA

2-

]

[

]

][

[

2

2

3

2

A

H

HA

O

H

K

a

HA

2-

+ H

2

O

H

3

O

+

+ A

3-

]

[

]

][

[

2

3

3

3

HA

A

O

H

K

a

Wydział Chemii UJ Podstawy chemii - wykład 6/10 dr hab. W. Makowski

Przykłady słabych kwasów

nazwa

wzór

K

a1

pK

a1

K

a2

pK

a2

K

a3

pK

a3

azotowy

(III)

HNO

2

4,3∙10

-4

3,37

chlorowy

(I)

HClO

3,0∙10

-7

7,53

węglowy

H

2

CO

3

4,3∙10

-7

6,37 5,6∙10

-11

10,25

fosforowy

(V)

H

3

PO

4

7,6∙10

-3

2,12 6,2∙10

-8

7,21 2,1∙10

-13

12,67

mrówkowy

HCOOH

1,8∙10

-4

3,75

octowy

CH

3

COOH

1,8∙10

-5

4,75

szczawiowy

(COOH)

2

5,9∙10

-2

1,23 6,5∙10

-5

4,19

cytrynowy

C

3

H

4

OH(COOH)

3

7,1∙10

-4

3,15 1,7∙10

-5

4,77 4,0∙10

-7

6,40

duże różnice

między kolejnymi stałymi

mniejsze różnice między kolejnymi stałymi

background image

6

Wydział Chemii UJ Podstawy chemii - wykład 6/11 dr hab. W. Makowski

Różnice stałych dysocjacji stopniowej

kwasowe grupy OH

związane z tym samym atomem

- duże różnice pomiędzy

kolejnymi stałymi dysocjacji

H

3

PO

4

kwas fosforowy (V)

kwasowe grupy OH

związane różnymi atomami

- małe różnice między

kolejnymi stałymi dysocjacji

C

3

H

4

OH(COOH)

3

kwas cytrynowy

Wydział Chemii UJ Podstawy chemii - wykład 6/12 dr hab. W. Makowski

Czynniki decydujące o mocy kwasów

Kwasy beztlenowe

pK

a

HF

3,2

HCl

-7

HBr

-9,5

HI

-10

Kwasy tlenowe

pK

a

pK

a

HClO

7,3

HClO

7,3

HClO

2

2,0

HBrO 8,7

HClO

3

-1

HIO

10

HClO

4

-10

moc rośnie

ze wzrostem

promienia atomowego

moc rośnie

ze wzrostem liczby

atomów O związanych

z atomem centralnym

moc rośnie ze

wzrostem

elektroujemności

atomu centralnego

background image

7

Wydział Chemii UJ Podstawy chemii - wykład 6/13 dr hab. W. Makowski

Stała dysocjacji zasadowej

słaba zasada B

B + H

2

O

BH

+

+ OH

-

]

[

]

][

[

B

OH

BH

K

b

(b – base = zasada)

]

[

]

][

[

)

(

3

4

aq

b

NH

OH

NH

K

NH

3 (g)

NH

3 (aq)

NH

3 (aq)

+ H

2

O

NH

4

+

+ OH

-

b

pK

b

b

b

K

K

pK

10

log

NH

4

OH

nie istnieje!

Wydział Chemii UJ Podstawy chemii - wykład 6/14 dr hab. W. Makowski

Przykłady słabych zasad

nazwa

wzór

K

b

pK

b

amoniak

NH

3

1,8∙10

-5

4,75

hydrazyna

NH

2

NH

2

1,7∙10

-6

5,77

hydroksylamina

NH

2

OH

1,1∙10

-8

7,97

metyloamina

CH

3

NH

2

3,6∙10

-4

3,44

anilina

C

6

H

5

NH

2

4,3∙10

-10

9,37

pirydyna

C

5

H

5

N

1,8∙10

-9

8,75

mocznik

CO(NH

2

)

2

1,3∙10

-14

13,90

background image

8

Wydział Chemii UJ Podstawy chemii - wykład 6/15 dr hab. W. Makowski

Iloczyn jonowy wody i pH

H

2

O + H

2

O

H

3

O

+

+ OH

-

]

][

[

3

OH

O

H

K

w

14

log

10

14

w

w

w

K

pK

K

]

log[

3

O

H

pH

pH

O

H

10

]

[

3

]

log[

OH

pOH

pH

pOH

OH

14

10

10

]

[

14

pOH

pH

Wydział Chemii UJ Podstawy chemii - wykład 6/16 dr hab. W. Makowski

Prawo rozcieńczeń Ostwalda

1

)

1

(

)

(

2

2

o

o

o

a

c

c

c

K

HA + H

2

O

H

3

O

+

+ A

-

c

o

(1-α)

c

o

α

c

o

α

2

log

2

o

a

c

pK

pH

042

,

0

1

,

0

10

8

,

1

4

Przykład 6.1: Oblicz stopień
dysocjacji HCOOH w roztworze 0,1 M

]

[

]

][

[

3

HA

A

O

H

K

a

o

a

o

c

K

c

O

H

]

[

3

o

a

c

K

background image

9

Wydział Chemii UJ Podstawy chemii - wykład 6/17 dr hab. W. Makowski

Stała dysocjacji - obliczenia

Przykład 6.2: Oblicz stopień dysocjacji 0,1 M roztworu HCOOH
zawierającym dodatkowo 0,05 M HCl

HCOOH + H

2

O

H

3

O

+

+ HCOO

-

0,1-x

0,05+x

x

2

1

,

0

05

,

0

1

,

0

)

05

,

0

(

10

8

,

1

4

x

x

x

x

x

]

[

]

][

[

3

HCOOH

HCOO

O

H

K

a

4

10

6

,

3

x

3

4

10

6

,

3

1

,

0

10

6

,

3

o

c

x

Wydział Chemii UJ Podstawy chemii - wykład 6/18 dr hab. W. Makowski

Stała dysocjacji – obliczenia cd.

Przykład 6.3: Wyznacz wartość stałej dysocjacji zasady B, która
w roztworze o stężeniu 0,05 M wykazuje pH = 11.

background image

10

Wydział Chemii UJ Podstawy chemii - wykład 6/19 dr hab. W. Makowski

Protonowe rozpuszczalniki niewodne

bezwodny ciekły amoniak

autodysocjacja:

NH

3

+ NH

3

NH

4

+

+ NH

2

-

dysocjacja kwasu:

HNO

3

+ NH

3

NH

4

+

+ NO

3

-

dysocjacja zasady: C

5

H

5

N + NH

3

C

5

H

5

NH

+

+ NH

2

-

bezwodny kwas octowy

autodysocjacja:

CH

3

COOH + CH

3

COOH

CH

3

COOH

2

+

+ CH

3

COO

-

dysocjacja kwasu:

HNO

3

+ CH

3

COOH

CH

3

COOH

2

+

+ NO

3

-

dysocjacja zasady: NH

3

+ CH

3

COOH

NH

4

+

+ CH

3

COO

-

solwoliza:

CN

-

+ CH

3

COOH

HCN

+ CH

3

COO

-

(pirydyna)

Wydział Chemii UJ Podstawy chemii - wykład 6/20 dr hab. W. Makowski

Kwasy i zasady Lewisa

Reakcja kwasowo-zasadowa

to reakcja pomiędzy donorem i

akceptorem wolnej pary elektronowej, w wyniku której
powstaje wiązanie koordynacyjne.

Zasada Lewisa:

donor pary elektronowej

Kwas Lewisa

: akceptor pary elektronowej

Kwas Lewisa + zasada Lewisa

= addukt

kwasowo-zasadowy

H

+

+ :OH

-

= H:OH

H

+

+ :NH

3

= H:NH

3

+

Ag

+

+ 2 :NH

3

= [Ag(:NH

3

)

2

]

+

Ni

+ 4 :CO

= [Ni(:CO)

4

]

AlCl

3

+ :NH

3

= Cl

3

Al:NH

3

Uwaga:

w roztworach

wodnych

nie ma

wolnych

protonów


Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
W08s-Slabe kwasy i zasady wieloprotonowe, chemia, szkolka
kwasy i zasady
1 Równowagi w roztworach elektrolitów Kwasy i zasady
KWASY I ZASADY OZNACZENIE STĘŻENIA
Kwasy zasady (sprzężone)
kwasy i zasady (2)
kwasy i zasady (1)
W06 kwasy i zasady, rozpuszczalniki, si^a jonowa
Kwasy i zasady
Kwasy i zasady
004elektrolit, ELEKTROLITY, KWASY, ZASADY I SOLE
Biochemia 4, KWASY i zasady, KWASY I ZASADY wg ARRHENIUSA
Kwasy i zasady w chemii organicznej
12 Elektrolity, kwasy, zasady i sole
Zadania rachunkowe do tematu kwasy i zasady, Farmacja, Chemia ogólna i nieorganiczna
Kwasy i zasady w chemii organicznej

więcej podobnych podstron