Aneks 3 – (Skrypty studenckie) do pracy Adama Formeli Opracowanie
doświadczeń laboratoryjnych na potrzeby pracowni studenckiej, Lublin 2008
7. Synteza racemicznego 2,2’ – binaftolu (BINOLu)
OH
OH
OH
Szkło laboratoryjne: kolba okrągłodenna 500mL, chłodnica zwrotna.
Aparatura: płaszcz grzejny elektryczny, zestaw do sączenia.
Odczynniki:
FeCl
3
*6H
2
O (R22, R34, S25, S36/37/39, S45) – 19g
Beta-naftol (R20/22, R50, S24/25, S61) – 5g
W kolbie okrągłodennej o pojemności 500mL umieszczono 19g (70mmol)
FeCl
3
*6H
2
O. Rozpuszczono sześciowodny chlorek żelaza (III) w 100mL wody
destylowanej, a następnie dodano porcjami w temperaturze pokojowej 5g
(35mmol)
β-naftolu. Ogrzewano przez 1h
w łaźni wodnej o temperaturze 50°C, mieszając. Po tym czasie schłodzono do
temperatury pokojowej, osad odsączono, przemyto trzykrotnie wodą, suszono
przez noc na bibule.
Uzyskano 2,35g produktu (wydajność 47%). Temperatura topnienia: 218-
220°C
(lit. 215-218°C).
Pytanie kontrolne:
Wyjaśnij metodykę pomiaru temperatury topnienia za pomocą aparatu
Boёtiusa
i wskaż, do czego mogą posłużyć uzyskane informacje.
105
Aneks 3 – (Skrypty studenckie) do pracy Adama Formeli Opracowanie
doświadczeń laboratoryjnych na potrzeby pracowni studenckiej, Lublin 2008
Zaproponuj procedurę chemicznego rozdziału surowego produktu
reakcji.
106
Aneks 3 – (Skrypty studenckie) do pracy Adama Formeli Opracowanie
doświadczeń laboratoryjnych na potrzeby pracowni studenckiej, Lublin 2008
8. Rozdział 2,2’-binaftolu na enancjomery
OH
OH
+
POCl
3
O
O
P
Cl
O
pirydyna, CHCl
3
O
O
P
Cl
O
+
NH
2
pirydyna, CHCl
3
O
O
P
NH
O
O
O
P
NH
O
NaOH, MeOH
OH
OH
Szkło laboratoryjne: kolba 100mL (2szt.), kolba 250mL, chłodnica zwrotna,
wkraplacz 100mL, rozdzielacz 500mL.
Aparatura: łaźnia lodowa, płaszcz grzejny elektryczny, zestaw do
sączenia.
Odczynniki:
BINOL (R25, R36, S26, S45) – 4,74g
Pirydyna (R11, R20/21/22, S26, S28) – 10,66mL
107
Aneks 3 – (Skrypty studenckie) do pracy Adama Formeli Opracowanie
doświadczeń laboratoryjnych na potrzeby pracowni studenckiej, Lublin 2008
POCl
3
(R14, R22, R26, R29, R35, R48/23, S7/8, S26, S45) – 3,03mL
Fenyloetyloamina (R21/22, R34, S26, S36/37/39, S45, S28A) – 5,02mL
Chloroform (R22, R38, R40, R48/20/22, S36/37) – 112mL
W trzech osobnych wysuszonych kolbach sporządzono trzy roztwory:
1.
3,03mL POCl
3
w 60mL chloroformu (kolba 250mL)
2.
5,02mL S –(–)- (α)-fenyloetyloaminy, 2,66mL pirydyny w 24mL
chloroformu (kolba 100mL)
3.
4,74g BINOLu, 8,00mL pirydyny (128mmol) w 28mL
chloroformu (kolba 100mL).
Do schłodzonego za pomocą łaźni lodowo-solnej do temperatury -5°C
roztworu (1) wkroplono powoli roztwór (2) ciągle mieszając, następnie
odstawiono łaźnię lodową i mieszano mieszaninę reakcyjną od czasu do czasu
przez 1 godzinę. Tak przygotowany roztwór schłodzono ponownie w łaźni
lodowej do ok. -5˚C, po czym do schłodzonego roztworu (1+2) wkroplono powoli
roztwór (3) ciągle mieszając. Łaźnię zamieniono na płaszcz elektryczny i
mieszaninę ogrzewano w temperaturze łagodnego wrzenia z wykorzystaniem
chłodnicy zwrotnej przez 2godziny. Po schłodzeniu mieszaninę przemywano
kolejno: 2*HCl, 2*wodą destylowaną, 2*NaOH, 1*wodą destylowaną. Suszono
MgSO
4
. Odsączono a rozpuszczalnik odparowano (na wyparce).
Krystalizowano z 40mL metanolu. Wypadły kryształy o [α]=-182˚ (lit. -379˚).
Uzyskano 1,24g produktu. Po rekrystalizacji z 20mL metanolu uzyskano 1,09g
produktu o [α]=-381°. Wydajność 15%.
Do 320mg fosfoamidu w kolbie 100mL dodano roztwór 0,5g NaOH w 5mL
metanolu. Następnie dodano 1mL HCl, odparowano metanol, dodano 10mL
wody i 10mL DCM
i ekstrahowano produkt do warstwy organicznej. Wysuszono, odparowano
108
Aneks 3 – (Skrypty studenckie) do pracy Adama Formeli Opracowanie
doświadczeń laboratoryjnych na potrzeby pracowni studenckiej, Lublin 2008
rozpuszczalnik. Uzyskano 200mg BINOLu (wydajność 62,5%) o skręcalności [α] =
+35,3˚ (c1, THF). Literaturowa skręcalność +35,5˚ (e.e. = 99%).
Kyba et al., J. Org. Chem., Vol. 42, No. 26, 1977.
Gong B., Chen W., Hu B., J. Org. Chem. 1991, 56, 423-425.
Pytanie kontrolne:
Zaproponuj mechanizm reakcji poszczególnych etapów rozdziału
BINOLu.
109