Nowoczesna Synteza Stereoselektywna

11 – rozdział kinetyczny

Jacek Młynarski

rozdział enancjomerów i diastereizomerów

baza naturalnych związków chiralnych

indukcja asymetryczna

chiralne reagenty

indukcja asymetryczna

katalityczne tworzenie wiązania C-O i C-N

indukcja asymetryczna

katalityczne tworzenie wiązania C-H i C-C

indukcja asymetryczna

pomocniki chiralne, chiralne związki pośrednie

rozdział kinetyczny

biologiczne metody w chemii organicznej

Nowoczesna Synteza Stereoselektywna

11 – rozdział kinetyczny

rozdział kinetyczny

zasady i logika rozdziału kinetycznego

standardowy rozdział kinetyczny

dynamiczny rozdział kinetyczny

metody równoległe

typy reakcji

centrum

stereogeniczne

zasada działania

koncepcja

koncepcja

zasada działania

zasada działania

równanie, konwersja, selektywność

H. B. Kagan and J. C. Fiaud, Top. Stereochem., 1988, 18, 249

s = k

fast

/k

slow

standardowy rozdział kinetyczny

chiralny DMAP

A. C. Spivey, T. Fekner and S. E. Spey, J. Org. Chem., 2000, 65, 3154

standardowy rozdział kinetyczny

enzymy

P. D. Theisen and C. H. Heathcock, J. Org. Chem., 1988, 53, 2374

standardowy rozdział kinetyczny

chiralny DMAP

J. C. Ruble, J. Tweddell and G. C. Fu, J. Org. Chem., 1998, 63, 2794

standardowy rozdział kinetyczny

chiralne aminy

R. F. Ismagilov, J. Org. Chem., 1998, 63, 3772

standardowy rozdział kinetyczny

epoksydowanie Sharplessa

T. Katsuki and K. B. Sharpless, J. Am. Chem. Soc., 1980, 102, 5974

standardowy rozdział kinetyczny

epoksydowanie – kat.: (L)-winian diizopropylu

M. G. Finn and K. B. Sharpless, Eds., On the Mechanism of Asymmetric Epoxidation with Titanium-
Tartrate Catalysts, vol. 5 (Academic Press, Orlando, 1985)

nadmiar enancjomeryczny (ee)

chlorek kwasu Moshera

60%(R) + 40%(S) to 20% ee

diastereoizomery

rozróżnialne w NMR

standardowy rozdział kinetyczny

procesy niepożądane

standardowy rozdział kinetyczny

enzymy

S. M. Roberts, Ed., Biocatalysts for Fine Chemicals Synthesis (John Wiley & Sons, Chichester, 1999)

dynamiczny rozdział kinetyczny

reakcje epichlorohydryn

S. E. Schaus and E. N. Jacobsen, Tetrahedron Lett., 1996, 37, 7937

dynamiczny rozdział kinetyczny

reakcje epichlorohydryn

dynamiczny rozdział kinetyczny

reakcje epichlorohydryn

synteza antybiotyków oksazolidynowych

S. E. Schaus and E. N. Jacobsen, Tetrahedron Lett., 1996, 37, 7937

dynamiczny rozdział kinetyczny

a

-acetoksysulfidy

lamiwudyna - leczenie wzwB

M. F. Jones and C. M. Rayner, Tetrahedron Lett., 1995, 36, 6961

dynamiczny rozdział kinetyczny

enzymy i metale

P. M. Dinh, J. A. Howard, A. R. Hudnott and J. M. J. Williams, Tetrahedron Lett., 1996, 37, 7623

Y. K. Choi, J. H. Suh, D. Lee, I. T. Lim, J. Y. Jung and M.-J. Kim, J. Org. Chem., 1999, 64, 8423

dynamiczny rozdział kinetyczny

enzymy i metale

dynamiczny rozdział kinetyczny

uwodornienie

M. Kitamura, M. Tokunaga and R. Noyori, J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 144

rozdział różnicujący strony

rozdział różnicujący strony – synteza steroidów

K. Bambridge, B. P. Clark and N. S. Simpkins, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1995, 2535

metody podwójne

desymetryzacja-rozdział

S. L. Schreiber, T. S. Schreiber and D. B. Smith, J. Am. Chem. Soc, 1987, 109, 1525

metody podwójne

desymetryzacja-rozdział

A. Fürstner and O. R. Thiel, J. Org. Chem., 2000, 65, 1738