Reakcje substytucji nukleofilowej grupy acylowej

Y

 =  

-OR

, 

-NR

2

, 

-Cl

:Nu

-

O

R

Y

:  :

O

R

Nu

:  :

O

R

Nu

Y

:  :

:

-

+ 

Y

-

O

R

Cl

O

R

O

R

O

O

R

O

R

O

R

NH

2

Względna reaktywność pochodnych

 kwasów karboksylowych

Wzrost reaktywności

>

>

>

Wpływ efektu sterycznego na reaktywność 

pochodnych kwasów karboksylowych

O

Y

H

H

H

O

Y

H

R

H

O

Y

R

R

H

O

Y

R

R

R

Wzrost reaktywności

O

R

Y

H

2

O

O

R

OH

hydroliza

ROH

O

R

OR

alkoholiza

O

R

NH

2

NH

3

aminoliza

R-MgX

R. Grignarda

O

R

R

O

R

H

redukcja

III

-r

zę

d.a

lkohol

al

ko

hol

O

R

Cl

O

R

O

R

O

O

R

O

R

O

R

NH

2

Wzajemne przemiany pochodnych kwasów karboksylowych

H

+

R

O

H

:  :

OH

R

OH

:

+

R

O

H

OH

R

OH

  :

:  :

:

+

:

O

R

OH

:  :

: 

 :

:  :

R

O

OH

R

OH

:

:

: 

 :

:  :

R

O

OH

R

O

H

H

+

:

:

:

:  :

O

R

O

R

:  :

:  :

OH

R

O

R

:

: 

 :

+

-H

+

+H

+

-H

2

O

-H

+

Mechanizm reakcji estryfikacji

 

Hydroliza - zmydlanie

O

R

OR'

Reakcje estrów

O

R

O Na

+

R'OH

+

+

Na

+

OH

-

H

2

O

O

R

OR'

OH

:  :

:

-

O

R

OR'

OH

-

O

R

OH

R'O-

+

R'OH

O

R

O

+

Reakcja estrów z odczynnikami Grignarda

O

R

OR'

O

R

R"

C

OH

R

R"

R"

C

O

R

OR'

R"

MgBr

C

O

R

R"

R"

MgBr

R"MgBr

H

+

H

2

O

R"MgBr

Redukcja estrów 

C

O

R

OR'

R

CH

2

OH

LiAlH

4

Halogenki acylowe

synteza

C

O

R

OH

SOCl

2

C

O

R

Cl

+

+ HCl + SO

2

O

R

Y

H

2

O

O

R

OH

hydroliza

ROH

O

R

OR

alkoholiza

O

R

NH

2

NH

3

aminoliza

R-MgX

R. Grignarda

O

R

R

O

R

H

redukcja

III

-r

zę

d.a

lkohol

al

ko

hol

Bezwodniki kwasowe

O

R

O Na

+

Cl

R'

O

O

R

O

R'

O

+

Amidy kwasowe

O

R

NH

2

R = H    

   

form

amid

      CH

3      

acet

amid

CH

3

CH

2

CH

2

butan

amid

benz

amid

NH

2

O

O

R

Cl

Otrzymywanie amidów

NH

3

R'NH

2

R'

2

NH

O

R

NH

2

O

R

NHR'

O

R

NR'

2

amid

N-alkiloamid

N,N-dialkiloamid

Grupa amidowa

R

N

O

H

H

:  :

:

R

N

O

H

H

:  ::

-

+

C – N w amidach 1,32 A
           w aminach 1,47 A 

Atomy położone na jednej płaszczyźnie

Wysoka bariera dla rotacji wokół wiązania C - N

Cykliczne estry i amidy

lakton                                   laktam 

O

O

hydroksy kwas

amino kwas

CH

2

CH

2

CH

2

COOH

OH

α

β

γ

γ

-butyrolakton

α

γ

δ

β

δ−

kaprolaktam

NH

O

CH

3

C

H

NH

2

C

H

3

CH

2

CH

2

CH

2

COOH

Kondensacja Claisena

O

C OCH

2

CH

3

C

H

3

O

C C

H

2

C

H

3

C

O

OCH

2

CH

3

Octan etylu

acetylooctan etylu

β

-oksoester

2

1. NaOEt

2. H

3

O

+

O

C

C

H

3

OEt

O

C

C

H

3

C

CH

2

OEt

O

O

C

C

H

3

C

CH

2

OEt

O

OEt

-

O

C

H

2

C

OEt

:

-

O

C

C

H

3

OEt

 :  :

O

C

C

H

3

OEt

C

H

2

C

OEt

O

 :  :

:-

OEt

-

+

OEt

-

O

C

C

H

3

C

CH

OEt

O

:

-

EtOH

+

+ 

H

3

O

+