Środki powierzchniowo czynne
(spc)
Budowa – amfifilowa
Część hydrofilowa
Część hydrofobowa
Warunek czynności powierzchniowej
Udział obu struktur w cząsteczce musi być
znaczący
Część hydrofilowa
Część hydrofobowa
SPC
Cząsteczki amfifilowe
Powinowactwo do wody
Woda solwatuje część hydrofilową
Powinowactwo do fazy hydrofobowej
Olej solwatuje część hydrofobową
Solwatacja – stabilizacja układu substancji
rozpuszczanej i rozpuszczalnika, polega
na tworzeniu oddziaływań pomiędzy
cząsteczkami substancji rozpuszczanej a
cząsteczkami rozpuszczalnika
Podział spc
Jonowe
Anionowe
Kationowe
amfoteryczne
Niejonowe
SPC
Adsorpcja na granicy faz
Cząsteczki orientują się tak by
minimalizować energię wewnętrzną układu
Fragment hydrofilowy w fazie wodnej
Fragment hydrofobowy w gazie lub fazie olejowej
powietrze
woda
powietrze
woda
olej
SPC – zwiększanie stężenia
Po wysyceniu granicy faz cząsteczki spc
zaczynają organizować się w roztworze
Korzystne energetycznie jest dobre
solwatowanie cząsteczek, tworzą się
agregaty i micele,
Wzrasta stopień uporządkowania układu –
zmieniają się właściwości fizykochemiczne
Krytyczne stężenie miceli (CMC)
Charakterystyczne stężenie spc w układzie
Spc zaczynają organizować się
w micele
Wysycenie granicy faz
Cząsteczki spc zaczynają organizować się
wewnątrz układu
Minimalizacja niekorzystnych oddziaływań
Korzystna konfiguracja energetyczna
CMC
CMC - Critical Micelle
Concentration
krytyczne stężenie miceli
stężenie spc w którym pojawiają się micele
Dramatyczna zmiana właściwości fizykochemicznych
roztworu:
Napięcia powierzchniowego, przewodnictwa itp..
CMC jest wartością charakterystyczną dla
danego spc w danej temperaturze
Rozpuszczanie i temperatura
Podgrzewanie roztworu =
dostarczanie energii
Wiele związków chemicznych lepiej
rozpuszcza się „na ciepło”
Zależność liniowa
Spc zachowują się nietypowo
Rozpuszczanie i temperatura
Jonowe spc
Przekroczenie pewnej, charakterystycznej
temperatury powoduje drastyczne poprawienie
rozpuszczalności
Punkt Kraffta
Niejonowe spc
Przekroczenie pewnej temperatury powoduje
POGORSZENIE rozpuszczalności
Punkt zmętnienia
Zatężanie roztworów spc
Zatężanie roztworów spc powyżej wartości
CMC powoduje zwiększenie stopnia
uporządkowania układu
Micele kuliste (sferyczne)
Micele walcowe
Micele heksagonalne
Micele heksagonalne odwrócone
Warstwy lamelarne
Zmiana stopnia uporządkowania jest związana
ze zmianą lepkości
Zastosowanie spc
Emulgatory W/O i O/W
Stabilizacja zawiesin
Środki pianotwórcze
Solubilizacja
Środki myjące
Mycie ciała
Znaczenie dla higieny
Problemy kulturowe i ekonomiczne
wanna kontra prysznic
Środki myjące
Usuwanie brudu
Łagodność dla skóry
wysuszanie
podrażnienia
Wygoda i łatwość użycia
Przyjemność
Brud na powierzchni skóry
Sebum
Złuszczone korneocyty
Kurz
NaCl i inne sole mineralne z potu
Bakterie
Produkty rozkładu sebum przez bakterie
Inne zanieczyszczenia
Mechanizm mycia
Oddziaływania spc z zanieczyszczeniami lipofilowymi
zmniejszanie napięcia międzyfazowego
Odrywanie zanieczyszczeń
dyspergowanie, emulgowanie
Odprowadzanie zanieczyszczeń
spłukiwanie, ścieranie...
Adsorpcja spc na mytej powierzchni
Adsorpcja innych związków na mytej powierzchni
Oddziaływanie środków myjących ze skórą
Zmywanie płaszcza hydrolipidowego
TEWL
Zmiana pH powierzchni naskórka
tworzenie i stabilność bariery
Wymywanie składników NMF
TEWL
Wymywanie lipidów warstwy rogowej
własności barierowe s.c.
Wpływ na strukturę warstw lipidowych s.c.
własności barierowe s.c.
Oddziaływanie środków myjących ze skórą
Sorpcja na powierzchni struktur proteinowych s.c
korneocyty
enzymy
Penetracja spc do żywych warstw naskórka
sorpcja na błonach komórkowych – podrażnienia
reakcje z enzymami
Skutki działania spc
Pogorszenie funkcji barierowych
suchość i szorstkość skóry
alergie
Podrażnienia i stany zapalne
Środki myjące powinny dobrze
usuwać brud:
rozpuszczać i emulgować tłuszcze
zwilżać i odrywać od skóry
zanieczyszczenia stałe
dawać dobrą pianę
Podział środków myjących
mydła - stałe i ciekłe
combo - stałe i ciekłe
syndety - stałe i ciekłe - żele pod
prysznic, płyny kąpielowe, inne
Mydła
Sole kwasów tłuszczowych
słabo rozpuszczalne w wodzie
zawsze mają odczyn alkaliczny (pH > 8,5)
przy pH < 8,5 tracą charakter soli, powstają
z nich wolne kwasy tłuszczowe
wolne kwasy tłuszczowe działają drażniąco
Forma: kostka, „mydła w płynie”
Mydła
Zalety
tradycja
już nasze babki...
niska cena
najtańszy środek myjący
doskonałe działanie myjące
zmywa praktycznie wszystko
ekologia
prawie jadalne
nie szkodzi środowisku
Mydła
Wady
wysoka wartość pH
ale tak naprawdę jest to wada dla 10%
użytkowników
wrażliwość na twardą wodę
czyli - trudno się pieni, powstaje osad...
Preparaty typu “combo”
Combo = combination bar
Zawierają: mydła i środki powierzchniowo czynne
alkaliczne
Mogą być mniej alkaliczne niż mydło
dobrze myją
odporne na twardą wodę
Forma: kostka lub płyn/żel
Syndety
oparte są na detergentach
“syntetycznych”
nie zawierają mydeł
mogą mieć dowolną wartość pH
mogą mieć bardzo różną jakość
potencjalne działanie drażniące
częściej w formie płynów i żeli
Syndety
Zalety
mają niesamowitą siłę działania
naprawdę zmywają wszystko
mogą mieć dowolne pH
nadają się dla wszystkich
twarda woda im nie szkodzi
Syndety
Wady
jednak odtłuszczają skórę
niestety są drogie
Formy fizykochemiczne
kosmetyków
38
Emulsja:
Makroskopowy układ heterogenny,
składający się z co najmniej dwóch,
niemieszających się ze sobą faz, z
których jedna jest zdyspergowana w
drugiej w postaci kropel
Emulsje
Faza wewnętrzna
Faza zewnętrzna
40
Rodzaje emulsji
klasyczne: olej w wodzie (O/W), woda w oleju
(W/O), emulsje niewodne
wielokrotne: olej w wodzie w oleju (O
1
/W/O
2
),
woda w oleju w wodzie (W
1
/O/W
2
)
mikroemulsje ( < 10
-8
m)
emulsje żelowe (W/O, faza wodna > 90%)
układy pochodne: roztwory micelarne, układy
ciekłokrystaliczne
Proste emulsje
O/W
W/O
Emulsje wielokrotne
układy W/O/W i O/W/O
układy W/O/W i O/W/O
W / O / W
1
2
O / W / O
1
2
Emulgatory
Substancje umożliwiające otrzymanie
stabilnej emulsji, dzięki temu, że
obniżają napięcie międzyfazowe.
Efektywność działania emulgatorów
zależy od zdolności do obniżania wyżej
wymienionego napięcia, a także od
możliwości uczestniczenia w innych
zjawiskach stabilizujących emulsje
Emulgatory
W/O
O/W
HLB - Hydrophilic-lipophilic
balance
20
czasteczki
molowa
masa
ej
hydrofilow
czesci
molowa
masa
HLB
Metoda Griffina obliczania HLB
HLB emulgatora
olej
woda
Niskie HLB
Wysokie HLB
HLB
HLB = 1-4
Silna lipofilowość
Brak rozpuszczalności w wodzie
Brak dyspergowalności w wodzie
HLB = 3-6
Umiarkowana lipofilowość
Brak rozpuszczalności w wodzie
Słaba dypergowalność
HLB
HLB = 6-8
Umiarkowana lipofilowość
Brak rozpuszczalności w wodzie
Umiarkowana dyspergowalność
HLB = 8-10
Umiarkowana lipofilowość
Brak rozpuszczalności w wodzie
Bardzo dobra dyspergowalność
HLB
HLB = 10-13
Słaba hydrofilowość
Umiarkowana rozpuszczalność w wodzie
HLB > 13
Związki hydrofilowe
Dobra rozpuszczalność w wodzie
Słaba rozpuszczalność w oleju
HLB = 1
HLB = 10
HLB = 19
olej
woda
HLB
HLB
Zastosowanie
4-6
Emulgatory w/o
7-9
Czynniki zwilżające
8-18
Emulgatory o/w
13-15
Środki myjące
15-18
solubilizatory
Emulsja i solubilizat
solubilizat
emulsja
Układ transparentny,
ponieważ oddziaływania, pomiędzy spc,
a substancją solubilizowaną są
na poziomie molekularnym
Układ nietransparentny
Odwracalna niestabilność emulsji
śmietanowanie
sedymentacja
Niestabilność nieodwracalna
Flokulacja
(odwracalna niestabilność)
Koalescencja
Łamanie
Hydrożele
Roztwory wodne lub wodno-alkoholowe
zagęszczane polimerami naturalnymi lub
syntetycznymi
Zastosowania
Modelowanie włosów
Pielęgnacja skóry („zageszczone toniki”)
Demakijaż
Maseczki
Higiena jamy ustnej (żel krzemowy + polimery
stabilizujące)
Modyfikatory reologii
Zagęstniki
Zastosowania
modyfikacja reologii roztworów
żele
stabilizacja i modyfikacja reologii emulsji
Zagęstniki
Klasyfikacja
polimery
naturalne
syntetyczne
otrzymywane biotechnologicznie
zagęstniki niskocząsteczkowe
(najczęściej nieorganiczne)
Zagęstniki
Polimery
jonowe
lepkość silnie zależy od pH
punkt izoelektryczny jest granicą przejścia ciecz-
żel
niejonowe
lepkość zależy od stężenia