 
Pytanie 26
Pytanie 26
Metody nanoszenia warstw -
Metody nanoszenia warstw -
systematyka, porównanie
systematyka, porównanie
Łukasz Biegus
 
Podział
Metody nanoszenia warstw można podzielić według
różnych kryteriów.
- podział ze względu na reakcje:
1) fizyczne
2) chemiczne
- podział ze względu na grubość nanoszonych warstw:
1) warstwy grube
2) warstwy cienkie
- podział ze względu na nanoszone warstwy:
1) półprzewodnikowe – epitaksja
2) metaliczne – metody próżniowe
3) dielektryczne – utlenianie 
 
Warstwy grube
Układy grubowarstwowe są wykonywane najczęściej metodą
sitodruku. Nie wymaga ona aparatury próżniowej, a
otrzymane warstwy maja grubość od kilku do
kilkudziesięciu mikrometrów. W trakcie nakładania
warstwy ma ona postać pasty zawierającej w swoim
składzie fazę funkcjonalną (zależy ona od rodzaju
warstwy: rezystywna, przewodząca, dielektryczna),
szkliwo (spaja, zapewnia adchezję do podłoża i utwardza
warstwę), składniki organiczne (nośnik dla fazy
funkcjonalnej) oraz rozcieńczalnik ( modyfikuje gęstość
pasty). Pasta nakładana jest na podłoże poprzez sito po
którym przesuwana jest rakla (ważny jest kąt natarcia i
szybkiość przesuwu rakli), dzieki czemu możliwe jest
otrzymywanie rozmaitych wzorów warstwy. Następnie
należy wstępnie wysuszyć nałożoną warstwę (temperatura
i czas zależą od producenta pasty i wachają się w
granicach 120 st. C i 5 minut). W trakcie suszenia
odparowywany jest z warstwy rozcieńczalnik.
 
Warstwy grube
Po wysuszeniu pasta jest już wstępnie utwardzona,
tak że możliwe jest nakladanie kolejnych past. Po
nałożeniu ostatniej warstwy następuje proces
wypalania warstw w piecach
wysokotemperaturowych (temperatura około 850
st. C). Proces ten jest jednym z najważniejszych.
Jego parametry zależą od producenta past, rodzaju
podłoża. Wypalanie następuje w zmiennej w czasie
temperaturze (ustala się czas i szybkość narostu
temperatury - profil temperaturowy). Na początku
procesu odparowywane są składniki organiczne, a
wraz ze wzrostem temperatury następuje topienie
szkliwa i dalsze odparowywanie składników
organicznych.
 
Warstwy grube
• Zalety: niski koszt, łatwość automatyzacji,
opłacalność kótkich serii, miniaturyzacja, dobre 
(stabilne) własności elektryczne, różnorodność 
wykonywanych elementów, odporność na wysokie 
temperatury, bdb. przyczepność warstwy do 
podłoża
• Wady: duży rozrzut parametrów w jednym cyklu
produkcyjnym – sitodruk, niejednorodność past, 
wypalanie, konieczna korekcja, brak elementów 
czynnych, ograniczona miniaturyzacja
 
Fizyczne metody nanoszenia warstw
Metody nanoszenia warstw można podzielić ze
względu na reakcje:
- fizyczne
- chemiczne
Do fizycznych metod
PVD
PVD (Physical Vapour
Deposition) należą:
1) Parowanie próżniowe
1) Parowanie próżniowe
- oporowe (rezystywne)
- wiązką elektronową (EBE - Electron Beam 
Evaporation)
- flash evaporation (z ciągłym podawaniem
materiału)
- reaktywne parowanie (RE - Reactive Evaporation)
- aktywowane reaktywne parowanie (ARE - Activated 
Reactive Evaporation, parowanie w obecności
plazmy wyładowania)
 
Fizyczne metody nanoszenia warstw
2) Platerowanie jonowe
2) Platerowanie jonowe
- DC i EB Ion Plating
- BARE (Biased Activated Reactive Evaporation)
- Platerowanie w układzie z gorącą katodą HCIP (Hot 
Cathode)
3) Rozpylanie jonowe
3) Rozpylanie jonowe
- w stałoprądowym układzie dwuelektrodowym, DS
- w stałoprądowym układzie trójelektrodowym, TS
- w układzie w.cz. (RFS - Radio Frequency Sputtering)
- magnetronowe (MS - Magnetron Sputtering)
- asymetryczne rozpylanie zmiennoprądowe
- rozpylanie diodowe z getterowaniem
- rozpylanie wiązką jonów (IBS - Ion Beam Sputtering
 
Parowanie próżniowe
1) grzanie za pomozą grzejnika oporowego
Materiał parowany  ( Al., Au, Cu ) umieszczony jest 
bezpośrednio na grzejniku oporowym ( grzejnik z
W, Ta, Mo, C, )
Warunki:
- materiał grzejnika nie może wchodzić w reakcję 
chemiczną przy temperaturze parowania
- zwilżalność materiału parowanego do materiału
grzejnika powinna być możliwie duża
- temperatura topnienia grzejnika znacznie większa
od temperatury parowania
- wartość prądu ~500 A
- moce ~500 – 2000 W
- próżnia ~10e-5 Tr
 
Parowanie próżniowe
 
Parowanie próżniowe
2) grzanie wiązką
elektronów
Zalety:
- możliwość parowania materiałów trudnotopliwych
- duże szybkości parowania
- wydzielanie się ciepła bezpośrednio przy
powierzchnii   parowanego materiału ( mniejsza 
intensywność promieniowania ciepła; mniejsze 
niebezpieczeństwo reagowania materiału tygla z 
materiałem parowanym; możliwość chłodzenia tygla, 
a przez to czystość par pozbawionych cząstek 
materiału tygla )
 
Parowanie próżniowe
Wady:
- złożoność i mała uniwersalność konstrukcji źródła 
par
- trudność odparowywania materiałów cechujących
się dużą róznicą pomiędzy temperaturą topnienia i 
parowania ( np. Al. ) z tygla Cu ( potrzebne duże 
pojemności tygla )
- możliwość powstania łuku pomiędzy katodą i
anodą
- zjonizowanie części strumienia par
 
Parowanie próżniowe
 
Rozpylanie jonowe
Rozpylanie jonowe
Rozpylanie jonowe (Rozpylanie katodowe) - zjawisko
rozpylania atomów lub cząsteczek materiału katody pod
wpływem jonów dodatnich bombardujących ją podczas
wyładowania w gazie.
Proces rozpylania jonowego wymaga obniżonego
ciśnienia i mimo, że ciśnienie gazów wewnątrz komory
jest niskie to wysoka próżnia rzędu 10-5 Tr jest
wymagana jako stan początkowy przed napełnieniem
komory gazami roboczymi. Proces osadzania warstwy za
pomocą rozpylania jonowego nie wymaga podgrzewania
źródła materiału do wysokiej temperatury tak jak w
parowaniu. Atomy są uwalniane z powierzchni źródła
materiału przez bombardowanie jonami rozrzedzonego
gazu, rozpędzanymi w polu elektrycznym. Im cięższe
cząstki pierwiastków bombardują powierzchnię tym
mniej tych cząstek potrzebnych jest do wybicia.
 
Rozpylanie jonowe w układzie
dwuelektrodowym
Najprostszą metodą wytwarzania
jonów niezbędnych w
rozpylaniu jonowym jest
wyładowanie jarzeniowe, które
powstaje przy doprowadzeniu
wysokiego potencjału między
dwie równoległe elektrody w
obszarze obniżonego ciśnienia.
Wprowadzanym gazem jest
najczęściej Argon. W komorze
wytwarza się próżnie rzędu 10-
3 Tr. Target spolaryzowany jest
ujemnym napięciem o wartości
paru kV. Dodatnie
spolaryzowane jony pochodzące
z plazmy bombardują ujemnie
spolaryzowany target.
Szybkości nanoszenia od kilku
do kilkunastu Ǻ/s. Występuje
problem sorpcji zanieczyszczeń
 
Rozpylanie jonowe w układzie
trójelektrodowym
Znaczne obniżenie ciśnienia w
komorze można uzyskać
stosując układ triodowy.
Wyładowanie w obszarze
międzyelektrodowym jest
podtrzymywane dzięki emisji
elektronów z gorącego włókna.
Plazma wyładowania łukowego
jest źródłem jonów
bombardujących ujemnie
spolaryzowany target. Na
drodze między katodą i anodą
tworzy się słup cylindryczny
plazmy, na którego
przeciwnych krańcach są
umieszczone target z
rozpylanego materiału i uchwyt
podłoża. Zawieszony ekran E
zwiększa wydajność jonizacji
 
Rozpylanie reaktywne
Zarówno w układzie diodowym, jak i triodowym - w
przypadku gdy do targetu jest doprowadzone napięcie
stałe rozpylaniu ulegają tylko targety z materiałów
przewodzących. Technika rozpylania z prądem stałym
nie może być stosowana do materiałów dielektrycznych.
Podczas bombardowania jonami dodatnimi na
powierzchni dielektryka gromadzi się ładunek dodatni,
który nie może być zneutralizowany i powoduje
odpychanie jonów zbliżających się do powierzchni
targetu. Wprowadzenie dodatkowego gazu aktywnego
np. tlenu lub azotu pozwala na uzyskiwanie warstw
dielektrycznych. Rozpylanie reaktywne polega na
rozpylaniu targetu metalowego w obecności mieszaniny
gazu obojętnego i czynnego. Rozpylanie reaktywne może
być prowadzone zarówno w układzie diodowym jak i
triodowym.
 
Rozpylanie w wyładowaniu wielkiej 
cz.
Rozpylanie wykorzystuje wyładowanie wielkiej
częstotliwości z efektem autopolaryzacji targetu.
Pozwala na bezpośrednie rozpylanie materiałów
przewodnikowych, półprzewodnikowych,
dielektrycznych i rezystywnych. Między elektrody
umieszczone w gazie rozrzedzonym doprowadza
się napięcie zmienne (typowo 13,56 MHz stąd RFS
- Radio Frequency Sputtering). Dzięki zmianie
biegunowości elektrod target bombardowany jest
raz dodatnimi jonami, a raz elektronami. Wadą
metody jest dogrzewanie podłoża przez szybkie
elektrony i mała szybkość osadzania warstw.
 
Rozpylanie magnetronowe
Pole magnetyczne w konfiguracji osiowej stosowane było w
poprzednich układach dla wydłużania dróg elektronów, a
więc zwiększenia intensywności jonizacji w obszarze
międzyelektrodowych. Ograniczeniem szybkości
nanoszenia w omówionych układach rozpylania było
niebezpieczeństwo nadmiernego nagrzewania podłoży i
nadmiernego bombardowania (defektowania) podłoży
szybkimi jonami wtórnymi emitowanymi z targetu i
przyśpieszanymi w jego obszarze spadku potencjału.
Rozpylanie magnetronowe to metoda wykorzystująca układ z
polem elektrycznym skoncentrowanym w pobliżu katody
(targetu) i mającym znaczną wartość składowej indukcji
równoległej do powierzchni targetu. W układzie można
wykorzystywać zarówno zasilanie stałoprądowe jak i
zmiennoprądowe w. cz. uzyskując skrzyżowane pole
magnetyczne i elektryczne. Podstawowym problemem jest
takie wykonanie targetu by rozpylanie powierzchni targetu
było możliwe najbardziej równomierne.
 
Platerowanie jonowe
Platerowanie jonowe
Platerowanie jonowe jest to metoda nanoszenia
warstw, w której przed i w czasie nanoszenia warstwy
podłoże podlega bombardowaniu jonowemu na tyle
intensywnemu by występowało rozpylanie jonowe
materiału. Można więc mówić o naparowywaniu +
rozpylaniu ze znaczną przewagą naparowywania.
Proces platerowania obejmuje dwa etapy:
1. Oczyszczanie podłoża rozpylaniem jonami gazu 
szlachetnego (np. argonu) najczęściej poprzedzone
oczyszczaniem wstępnym mechanicznym,
chemicznym lub elektrochemicznym.
2. Bez przerywania bombardowania jonami, a raczej
bez „zapowietrzenia” - odsłonięcie przesłony i
parowanie na podłoże.
 
Platerowanie jonowe
Zalety platerowania jonowego
Zalety platerowania jonowego:
- uzyskiwanie dużych szybkości nanoszenia 
(szczególnie gdy parowanie odbywa się wiązką
elektronową).
- uzyskiwanie najlepszej wśród metod CVD i PVD
przyczepności warstw dzięki: czystości podłoża i
dużej średniej energii strumienia cząstek.
- oddziaływania bombardowania jonowego na proces
nukleacji warstwy i jej wzrostu, a więc wynikową
strukturę i morfologię warstwy i jej własności.
- możliwość jednorodnego pokrywania obiektów o
skomplikowanym przestrzennym kształcie.
- możliwość nanoszenia grubych warstw
 
Platerowanie jonowe DC i EB
Podłoże bombardują jony szybkie cząstki neutralne (z procesu
przeładowania) gazu roboczego wyładowania, ewentualnego 
gazu reaktywnego, a także zjonizowane w wyładowaniu 
atomy pary nanoszonego materiału.
 
Platerowanie w układzie HCIP
Hot Cathode Ion Plating
Słup plazmy (poziomy lub pionowy) to źródło:
- elektronów odparowujących materiał np. Ti.
- jonów bombardujących nanoszoną warstwę (np. Ti, TiN).
 
Platerowanie w układzie BARE
Układ z polaryzacją podłoży
BARE – Biased Activated 
Reactive Evaporation
W pierwszej fazie odbywa się
oczyszczanie podłoża 
rozpylaniem jonowym za 
pomocą argonu, w drugiej 
fazie proces prowadzony 
jest w gazie reaktywnym 
azocie N
2
,nanoszenie
warstwy np. TiN jest 
połączone z nagrzewaniem 
jonowym.
 
Porównanie metod nanoszenia 
warstw
Parowanie
Rozpylanie
Platerowanie jonowe
Właściwości
Oporowe
Wiązką
elektronową
RFS
DC IP
EB IP
Osadzanie metali
TAK
TAK
TAK
TAK
TAK
Osadzanie metali
trudnotopliwych
NIE
TAK
TAK
NIE
TAK
Osadzanie tlenków
NIE
TAK
TAK
NIE
NIE
Odwzorowanie
składu stopu
2
3
5
2
3
Czystość warstw
2
4
5
4
4
Prędkość nanoszenia
2
3
5
5
5
Temperatura
podłoża, możliwości
2-5
2-5
3
5
5
Złożoność operacji
5
3-5
4
4-5
3-5
Koszt urządzenia
5
3
2-5
4
3
 
Chemiczne metody nanoszenia 
warstw
Do chemicznych metod (Chemical Vapour
Deposition) należą:
1) wysokociśnieniowe CVD
1) wysokociśnieniowe CVD
2) niskociśnieniowe CVD: LP CVD
2) niskociśnieniowe CVD: LP CVD
3) wspomagane plazmowo CVD: PE CVD
3) wspomagane plazmowo CVD: PE CVD
 
Warstwy epitaksjalne
Proces epitaksjalnego otrzymywania warstw umożliwia
uzyskiwanie warstw krystalicznych, które nie
wystąpują w warunkach naturalnych i nie jest możliwe
wykonanie ich w inny sposób. Podłożem do
uzyskiwania tego typu heterostruktur jest w
większości przypadków szafir.
Ponieważ w procesie epitaksji uzyskana warstwa jest
kontynuacją siec krystalicznej podłoża bardzo ważne
jest by jego parametry takie jak: stała sieciowa,
współczynnik rozszerzalności termicznej były jak
najbardziej zbliżone do parametrów warstwy. W celu
dopasowania tych parametrów warstwy do padłoża,
konieczne okazuje się stosowanie tzw. warstwy
buforowej która powoduje, że właściwa struktura
wolna jest od naprężeń.
 
Rodzaje epitaksji
Metal Organic Vapor Phase Epitaxy – MOVPE : Epitaksja z
fazy gazowej ze związków metaloorganicznych = 
(Metal Organic Chemical Vapor Deposition – MOCVD )
Technika osadzania warstw ze związków metaloorganicznych,
przy czym reagenty znajdują się w stanie gazowym. 
Osadzanie zachodzi w ciśnieniu atmosferycznym lub 
obniżonym 70 – 100 Tr ( LPMOVPE ) w systemie rury 
otwartej. Szybkości wzrostu rzędu kilku – kilkunastu 
nm/min.
MOVPE można stosunkowo prosto otrzymać wielowarstwowe
heterostruktury o pożądanych parametrach, aż po studnie 
kwantowe włącznie.
Dużą wadą MOVPE jest stosowanie trujących i wybuchowych
reagentów.
 
Rodzaje epitaksji
Molecular Beam Epitaxy – MBE
Jest to bardzo wyrafinowana technika osadzania warstw 
epitaksjalnych. Umożliwia uzyskiwanie warstw o 
grubościach rzędu nm o ściśle określonym składzie 
chemicznym i precyzyjnym profilu domieszek. 
Możliwe jest do dzięki doprowadzeniu do podłoża 
składników  warstwy oddzielnymi wiązkami 
molekularnymi. Całość procesu odbywa się w 
komorze o UHV rzędu 10e-9 Pa.
Sklad warstwy ustala się poprzez precyzyjne sterowanie
czasem otwarcia przysłon komórek efuzyjnych.
Szybkość narostu warstwy rzędu 20 nm/min.
 
Rodzaje epitaksji
Liquid Phase Epitacsy – LPE : Epitaksja z fazy ciekłej
Metoda epitaksji z fazy ciekłej polega w skrócie na:
- wytworzeniu roztworu osadzanego materiału w 
rozpuszczalniku (np. GaAs w galu)
- homogenizacji roztworu (od 7-8 godzin do kilkudziesięciu
godzin)
- zalaniu podłoża nasyconym roztworem (stopem)
- osiągnięciu przesycenia.
Przesycenie osiąga się poprzez wytworzenie gradientu 
temperatury. Powolne obniżanie temperatury (rzędu
0,1K/min.) powoduje zmniejszenie rozpuszczalności
materiału rozpuszczonego w rozpuszczalniku. Dzięki temu
następuje zmiana fazy - część substancji rozpuszczonej
przechodzi z roztworu do fazy stałej i np. krystalizuje na
podłożu.
 
Rodzaje epitaksji
W epitaksji z fazy gazowej osadzany związek półprzewodnikowy
powstaje w wyniku reakcji chemicznych zachodzących na
podłożu. Do wytwarzania struktur epitaksjalnych AIIIBV stosuje
się metodę wodorkową i chlorkową.
Metoda wodorkowa - nazwa metody wywodzi się ze stosowania
jako źródła pierwiastków V grupy układu okresowego wodorków
(np. arsenu AsH3 czy fosforu PH3 lub amoniaku NH3).
Metoda chlorkowa - główna różnica między metodą wodorkową a
chlorkową polega na stosowaniu w metodzie chlorkowej jako
źródła pierwiastków V grupy układu okresowego gazowych
związków arsenu lub fosforu: AsCl
3
i PCl
3
.
Metoda czuła termicznie. Występują stosunkowo duże szybkości
osadzania. Osadzać można tylko te pierwiastki, których związki
udało się przeprowadzić w stan gazowy - otrzymuje się proste
związki półprzewodnikowe typu GaAs czy GaP.
 
Porównanie metod epitaksji
Metoda
LPE
VPE
MBE
MOVPE
Zalety
Wysoka jakość warstw,
mała ilość defektów
strukturalnych i
zanieczyszczeń
Duże powierzchnie
osadzania, prosta
aparatura
Ostre granice zmian
składu, możliwość
precyzyjnego
sterowania
Wszechstronność, duże
powierzchnie osadzania,
Wysoka jakość warstw
Wady
Mała powierzchnia
osadzania,
niemożliwość uzyskania
QW, metoda czuła
termicznie
Metoda czuła
termicznie, można
otrzymywać tylko
związki galu
Bardzo duże koszty,
złożona aparatura, małe
szybkości osadzania,
problemy z fosforem
Domieszkowanie warstw
węglem, wybuchowość,
zapalność, toksyczność
reagentów
Status
Półprodukcja,
pojedyncze lub
podwójne warstwy
Produkcja grubych
warstw GaAsP,
GaAS, GaN, GaP
Produkcja: QW, lasery,
produkcja małoseryjna
specjalistycznych
przyrządów
półprzewodnikowych
Produkcja: lasery, układy i
przyrządy mikrofalowe,
QW, układy scalone
optoelektroniczne