background image

 

 

Pytanie 26

Pytanie 26

Metody nanoszenia warstw - 

Metody nanoszenia warstw - 

systematyka, porównanie

systematyka, porównanie

Łukasz Biegus

background image

Podział

Metody nanoszenia warstw można podzielić według 

różnych kryteriów.

- podział ze względu na reakcje:

1) fizyczne
2) chemiczne

- podział ze względu na grubość nanoszonych warstw:

1) warstwy grube
2) warstwy cienkie

- podział ze względu na nanoszone warstwy:

1) półprzewodnikowe – epitaksja
2) metaliczne – metody próżniowe
3) dielektryczne – utlenianie 

background image

Warstwy grube

Układy grubowarstwowe są wykonywane najczęściej metodą 

sitodruku. Nie wymaga ona aparatury próżniowej, a 

otrzymane warstwy maja grubość od kilku do 

kilkudziesięciu mikrometrów. W trakcie nakładania 

warstwy ma ona postać pasty zawierającej w swoim 

składzie fazę funkcjonalną (zależy ona od rodzaju 

warstwy: rezystywna, przewodząca, dielektryczna), 

szkliwo (spaja, zapewnia adchezję do podłoża i utwardza 

warstwę), składniki organiczne (nośnik dla fazy 

funkcjonalnej) oraz rozcieńczalnik ( modyfikuje gęstość 

pasty). Pasta nakładana jest na podłoże poprzez sito po 

którym przesuwana jest rakla (ważny jest kąt natarcia i 

szybkiość przesuwu rakli), dzieki czemu możliwe jest 

otrzymywanie rozmaitych wzorów warstwy. Następnie 

należy wstępnie wysuszyć nałożoną warstwę (temperatura 

i czas zależą od producenta pasty i wachają się w 

granicach 120 st. C i 5 minut). W trakcie suszenia 

odparowywany jest z warstwy rozcieńczalnik.  

background image

Warstwy grube

Po wysuszeniu pasta jest już wstępnie utwardzona, 

tak że możliwe jest nakladanie kolejnych past. Po 

nałożeniu ostatniej warstwy następuje proces 

wypalania warstw w piecach 

wysokotemperaturowych (temperatura około 850 

st. C). Proces ten jest jednym z najważniejszych. 

Jego parametry zależą od producenta past, rodzaju 

podłoża. Wypalanie następuje w zmiennej w czasie 

temperaturze (ustala się czas i szybkość narostu 

temperatury -  profil temperaturowy). Na początku 

procesu odparowywane są składniki organiczne, a 

wraz ze wzrostem temperatury następuje topienie 

szkliwa i dalsze odparowywanie składników 

organicznych.

background image

Warstwy grube

• Zalety: niski koszt, łatwość automatyzacji, 

opłacalność kótkich serii, miniaturyzacja, dobre 
(stabilne) własności elektryczne, różnorodność 
wykonywanych elementów, odporność na wysokie 
temperatury, bdb. przyczepność warstwy do 
podłoża

• Wady: duży rozrzut parametrów w jednym cyklu 

produkcyjnym – sitodruk, niejednorodność past, 
wypalanie, konieczna korekcja, brak elementów 
czynnych, ograniczona miniaturyzacja

background image

Fizyczne metody nanoszenia warstw

Metody nanoszenia warstw można podzielić ze 

względu na reakcje:

- fizyczne

- chemiczne

Do fizycznych metod 

PVD

PVD (Physical Vapour 

Deposition) należą:

1) Parowanie próżniowe

1) Parowanie próżniowe
- oporowe (rezystywne)
- wiązką elektronową (EBE - Electron Beam 

Evaporation)

- flash evaporation (z ciągłym podawaniem 

materiału)

- reaktywne parowanie (RE - Reactive Evaporation)
- aktywowane reaktywne parowanie (ARE - Activated 

Reactive Evaporation, parowanie w obecności 

plazmy wyładowania)

background image

Fizyczne metody nanoszenia warstw

2) Platerowanie jonowe

2) Platerowanie jonowe
- DC i EB Ion Plating
- BARE (Biased Activated Reactive Evaporation)
- Platerowanie w układzie z gorącą katodą HCIP (Hot 

Cathode)

3) Rozpylanie jonowe

3) Rozpylanie jonowe
- w stałoprądowym układzie dwuelektrodowym, DS
- w stałoprądowym układzie trójelektrodowym, TS
- w układzie w.cz. (RFS - Radio Frequency Sputtering)
- magnetronowe (MS - Magnetron Sputtering)
- asymetryczne rozpylanie zmiennoprądowe
- rozpylanie diodowe z getterowaniem
- rozpylanie wiązką jonów (IBS - Ion Beam Sputtering

background image

Parowanie próżniowe

1) grzanie za pomozą grzejnika oporowego
Materiał parowany  ( Al., Au, Cu ) umieszczony jest 

bezpośrednio na grzejniku oporowym ( grzejnik z 

W, Ta, Mo, C, )

Warunki:
- materiał grzejnika nie może wchodzić w reakcję 

chemiczną przy temperaturze parowania

- zwilżalność materiału parowanego do materiału 

grzejnika powinna być możliwie duża

- temperatura topnienia grzejnika znacznie większa 

od temperatury parowania

- wartość prądu ~500 A
- moce ~500 – 2000 W
- próżnia ~10e-5 Tr

background image

Parowanie próżniowe

background image

Parowanie próżniowe

2) grzanie wiązką 

elektronów

Zalety:
- możliwość parowania materiałów trudnotopliwych

- duże szybkości parowania

- wydzielanie się ciepła bezpośrednio przy 

powierzchnii   parowanego materiału ( mniejsza 
intensywność promieniowania ciepła; mniejsze 

niebezpieczeństwo reagowania materiału tygla z 
materiałem parowanym; możliwość chłodzenia tygla, 

a przez to czystość par pozbawionych cząstek 
materiału tygla )

background image

Parowanie próżniowe

Wady:
- złożoność i mała uniwersalność konstrukcji źródła 

par

- trudność odparowywania materiałów cechujących 

się dużą róznicą pomiędzy temperaturą topnienia i 
parowania ( np. Al. ) z tygla Cu ( potrzebne duże 
pojemności tygla )

- możliwość powstania łuku pomiędzy katodą i 

anodą

- zjonizowanie części strumienia par

background image

Parowanie próżniowe

background image

Rozpylanie jonowe

Rozpylanie jonowe

Rozpylanie jonowe (Rozpylanie katodowe) - zjawisko 

rozpylania atomów lub cząsteczek materiału katody pod 

wpływem jonów dodatnich bombardujących ją podczas 

wyładowania w gazie.

Proces rozpylania jonowego wymaga obniżonego 

ciśnienia i mimo, że ciśnienie gazów wewnątrz komory 

jest niskie to wysoka próżnia rzędu 10-5 Tr jest 

wymagana jako stan początkowy przed napełnieniem 

komory gazami roboczymi. Proces osadzania warstwy za 

pomocą rozpylania jonowego nie wymaga podgrzewania 

źródła materiału do wysokiej temperatury tak jak w 

parowaniu. Atomy są uwalniane z powierzchni źródła 

materiału przez bombardowanie jonami rozrzedzonego 

gazu, rozpędzanymi w polu elektrycznym. Im cięższe 

cząstki pierwiastków bombardują powierzchnię tym 

mniej tych cząstek potrzebnych jest do wybicia.

background image

Rozpylanie jonowe w układzie 

dwuelektrodowym

Najprostszą metodą wytwarzania 

jonów niezbędnych w 

rozpylaniu jonowym jest 

wyładowanie jarzeniowe, które 

powstaje przy doprowadzeniu 

wysokiego potencjału między 

dwie równoległe elektrody w 

obszarze obniżonego ciśnienia. 

Wprowadzanym gazem jest 

najczęściej Argon. W komorze 

wytwarza się próżnie rzędu  10-

3 Tr. Target spolaryzowany jest 

ujemnym napięciem o wartości 

paru kV. Dodatnie 

spolaryzowane jony pochodzące 

z plazmy bombardują ujemnie 

spolaryzowany target. 

Szybkości nanoszenia od kilku 

do kilkunastu Ǻ/s. Występuje 

problem sorpcji zanieczyszczeń

background image

Rozpylanie jonowe w układzie 

trójelektrodowym

Znaczne obniżenie ciśnienia w 

komorze można uzyskać 

stosując układ triodowy. 

Wyładowanie w obszarze 

międzyelektrodowym jest 

podtrzymywane dzięki emisji 

elektronów z gorącego włókna. 

Plazma wyładowania łukowego 

jest źródłem jonów 

bombardujących ujemnie 

spolaryzowany target. Na 

drodze między katodą i anodą 

tworzy się słup cylindryczny 

plazmy, na którego 

przeciwnych krańcach są 

umieszczone target z 

rozpylanego materiału i uchwyt 

podłoża. Zawieszony ekran E 

zwiększa wydajność jonizacji

background image

Rozpylanie reaktywne

Zarówno w układzie diodowym, jak i triodowym - w 

przypadku gdy do targetu jest doprowadzone napięcie 

stałe rozpylaniu ulegają tylko targety  z materiałów 

przewodzących. Technika rozpylania z prądem stałym 

nie może być stosowana do materiałów dielektrycznych. 

Podczas bombardowania jonami dodatnimi na 

powierzchni dielektryka gromadzi się ładunek dodatni, 

który nie może być zneutralizowany i powoduje 

odpychanie jonów zbliżających się do powierzchni 

targetu. Wprowadzenie dodatkowego gazu aktywnego 

np. tlenu lub azotu pozwala na uzyskiwanie warstw 

dielektrycznych. Rozpylanie reaktywne polega na 

rozpylaniu targetu metalowego w obecności mieszaniny 

gazu obojętnego i czynnego. Rozpylanie reaktywne może 

być prowadzone zarówno w układzie diodowym jak i 

triodowym.

background image

Rozpylanie w wyładowaniu wielkiej 
cz.

Rozpylanie wykorzystuje wyładowanie wielkiej 

częstotliwości z efektem autopolaryzacji targetu. 

Pozwala na bezpośrednie rozpylanie materiałów 

przewodnikowych, półprzewodnikowych, 

dielektrycznych i rezystywnych. Między elektrody 

umieszczone w gazie rozrzedzonym doprowadza 

się napięcie zmienne (typowo 13,56 MHz stąd RFS 

- Radio Frequency Sputtering). Dzięki zmianie 

biegunowości elektrod target bombardowany jest 

raz dodatnimi jonami, a raz elektronami. Wadą 

metody jest dogrzewanie podłoża przez szybkie 

elektrony i mała szybkość osadzania warstw.

background image

Rozpylanie magnetronowe

Pole magnetyczne w konfiguracji osiowej stosowane było w 

poprzednich układach dla wydłużania dróg elektronów, a 

więc zwiększenia intensywności jonizacji w obszarze 

międzyelektrodowych. Ograniczeniem szybkości 

nanoszenia w omówionych układach rozpylania było 

niebezpieczeństwo nadmiernego nagrzewania podłoży i 

nadmiernego bombardowania (defektowania) podłoży 

szybkimi jonami wtórnymi emitowanymi z targetu i 

przyśpieszanymi w jego obszarze spadku potencjału.

Rozpylanie magnetronowe to metoda wykorzystująca układ z 

polem elektrycznym skoncentrowanym w pobliżu katody 

(targetu) i mającym znaczną wartość składowej indukcji 

równoległej do powierzchni targetu. W  układzie można 

wykorzystywać zarówno zasilanie stałoprądowe  jak i 

zmiennoprądowe w. cz. uzyskując skrzyżowane pole 

magnetyczne i elektryczne.  Podstawowym problemem jest 

takie wykonanie targetu by rozpylanie powierzchni targetu 

było możliwe najbardziej równomierne.

background image

Platerowanie jonowe

Platerowanie jonowe

Platerowanie jonowe jest to metoda nanoszenia 

warstw, w której przed i w czasie nanoszenia warstwy 

podłoże podlega bombardowaniu jonowemu na tyle 

intensywnemu by występowało rozpylanie jonowe 

materiału.  Można więc mówić o naparowywaniu + 

rozpylaniu ze znaczną przewagą naparowywania.

Proces platerowania obejmuje dwa etapy:
1. Oczyszczanie podłoża rozpylaniem jonami gazu 

szlachetnego   (np. argonu) najczęściej poprzedzone 

oczyszczaniem wstępnym mechanicznym, 

chemicznym lub elektrochemicznym.

2. Bez przerywania bombardowania jonami, a raczej 

bez „zapowietrzenia” - odsłonięcie przesłony i 

parowanie na podłoże.

background image

Platerowanie jonowe

Zalety platerowania jonowego

Zalety platerowania jonowego:
- uzyskiwanie dużych szybkości nanoszenia 

(szczególnie gdy parowanie odbywa się wiązką 

elektronową).

- uzyskiwanie najlepszej wśród metod CVD i PVD 

przyczepności warstw dzięki: czystości podłoża i 

dużej średniej energii strumienia cząstek.

- oddziaływania bombardowania jonowego na proces 

nukleacji warstwy i jej wzrostu, a więc wynikową 

strukturę i morfologię warstwy i jej własności.

- możliwość jednorodnego pokrywania obiektów o 

skomplikowanym przestrzennym kształcie.

- możliwość nanoszenia grubych warstw

background image

Platerowanie jonowe DC i EB

Podłoże bombardują jony szybkie cząstki neutralne (z procesu 

przeładowania) gazu roboczego wyładowania, ewentualnego 
gazu reaktywnego, a także zjonizowane w wyładowaniu 
atomy pary nanoszonego materiału.

background image

Platerowanie w układzie HCIP

Hot Cathode Ion Plating
Słup plazmy (poziomy lub pionowy) to źródło:
- elektronów odparowujących materiał np. Ti.
- jonów bombardujących nanoszoną warstwę (np. Ti, TiN).

background image

Platerowanie w układzie BARE

Układ z polaryzacją podłoży 

BARE – Biased Activated 
Reactive Evaporation

W pierwszej fazie odbywa się 

oczyszczanie podłoża 
rozpylaniem jonowym za 
pomocą argonu, w drugiej 
fazie proces prowadzony 
jest w gazie reaktywnym 
azocie N

2

 ,nanoszenie 

warstwy np. TiN jest 
połączone z nagrzewaniem 
jonowym.

background image

Porównanie metod nanoszenia 
warstw

Parowanie

Rozpylanie

Platerowanie jonowe

Właściwości

Oporowe

Wiązką

elektronową

RFS

DC IP

EB IP

Osadzanie metali

TAK

TAK

TAK

TAK

TAK

Osadzanie metali

trudnotopliwych

NIE

TAK

TAK

NIE

TAK

Osadzanie tlenków

NIE

TAK

TAK

NIE

NIE

Odwzorowanie

składu stopu

2

3

5

2

3

Czystość warstw

2

4

5

4

4

Prędkość nanoszenia

2

3

5

5

5

Temperatura

podłoża, możliwości

2-5

2-5

3

5

5

Złożoność operacji

5

3-5

4

4-5

3-5

Koszt urządzenia

5

3

2-5

4

3

background image

Chemiczne metody nanoszenia 
warstw

Do chemicznych metod (Chemical Vapour 

Deposition) należą:

1) wysokociśnieniowe CVD

1) wysokociśnieniowe CVD

2) niskociśnieniowe CVD: LP CVD

2) niskociśnieniowe CVD: LP CVD

3) wspomagane plazmowo CVD: PE CVD

3) wspomagane plazmowo CVD: PE CVD

background image

Warstwy epitaksjalne

Proces epitaksjalnego otrzymywania warstw umożliwia 

uzyskiwanie warstw krystalicznych, które nie 

wystąpują w warunkach naturalnych i nie jest możliwe 

wykonanie ich w inny sposób. Podłożem do 

uzyskiwania tego typu  heterostruktur jest w 

większości przypadków szafir.

Ponieważ w procesie epitaksji uzyskana warstwa jest 

kontynuacją siec krystalicznej podłoża bardzo ważne 

jest by jego parametry takie jak: stała sieciowa, 

współczynnik rozszerzalności termicznej były jak 

najbardziej zbliżone do parametrów warstwy. W celu 

dopasowania tych parametrów warstwy do padłoża, 

konieczne okazuje się stosowanie tzw. warstwy 

buforowej która powoduje, że właściwa struktura 

wolna jest od naprężeń.

background image

Rodzaje epitaksji

Metal Organic Vapor Phase Epitaxy – MOVPE : Epitaksja z 

fazy gazowej ze związków metaloorganicznych = 
(Metal Organic Chemical Vapor Deposition – MOCVD )

Technika osadzania warstw ze związków metaloorganicznych, 

przy czym reagenty znajdują się w stanie gazowym. 
Osadzanie zachodzi w ciśnieniu atmosferycznym lub 
obniżonym 70 – 100 Tr ( LPMOVPE ) w systemie rury 
otwartej. Szybkości wzrostu rzędu kilku – kilkunastu 
nm/min.

MOVPE można stosunkowo prosto otrzymać wielowarstwowe 

heterostruktury o pożądanych parametrach, aż po studnie 
kwantowe włącznie.

Dużą wadą MOVPE jest stosowanie trujących i wybuchowych 

reagentów.

background image

Rodzaje epitaksji

Molecular Beam Epitaxy – MBE
Jest to bardzo wyrafinowana technika osadzania warstw 

epitaksjalnych. Umożliwia uzyskiwanie warstw o 
grubościach rzędu nm o ściśle określonym składzie 
chemicznym i precyzyjnym profilu domieszek. 
Możliwe jest do dzięki doprowadzeniu do podłoża 
składników  warstwy oddzielnymi wiązkami 
molekularnymi. Całość procesu odbywa się w 
komorze o UHV rzędu 10e-9 Pa.

Sklad warstwy ustala się poprzez precyzyjne sterowanie 

czasem otwarcia przysłon komórek efuzyjnych.

Szybkość narostu warstwy rzędu 20 nm/min.

background image

Rodzaje epitaksji

Liquid Phase Epitacsy – LPE : Epitaksja z fazy ciekłej
Metoda epitaksji z fazy ciekłej polega w skrócie na:
- wytworzeniu roztworu osadzanego materiału w 

rozpuszczalniku (np. GaAs w galu)

- homogenizacji roztworu (od 7-8 godzin do kilkudziesięciu 

godzin)

- zalaniu podłoża nasyconym roztworem (stopem)
- osiągnięciu przesycenia.
Przesycenie osiąga się poprzez wytworzenie gradientu 

temperatury. Powolne obniżanie temperatury (rzędu 

0,1K/min.) powoduje zmniejszenie rozpuszczalności 

materiału rozpuszczonego w rozpuszczalniku. Dzięki temu 

następuje zmiana fazy - część substancji rozpuszczonej 

przechodzi z roztworu do fazy stałej i np. krystalizuje na 

podłożu.

background image

Rodzaje epitaksji

W epitaksji z fazy gazowej osadzany związek półprzewodnikowy 

powstaje w wyniku reakcji chemicznych zachodzących na 

podłożu. Do wytwarzania struktur epitaksjalnych AIIIBV stosuje 

się metodę wodorkową i chlorkową

Metoda wodorkowa - nazwa metody wywodzi się ze stosowania 

jako źródła pierwiastków V grupy układu okresowego wodorków 

(np. arsenu AsH3 czy fosforu PH3 lub amoniaku NH3).

Metoda chlorkowa - główna różnica między metodą wodorkową a 

chlorkową polega na stosowaniu w metodzie chlorkowej jako 

źródła pierwiastków V grupy układu okresowego gazowych 

związków arsenu lub fosforu: AsCl

3

 i PCl

3

.

Metoda czuła termicznie. Występują stosunkowo duże szybkości 

osadzania. Osadzać można tylko te pierwiastki, których związki 

udało się przeprowadzić w stan gazowy - otrzymuje się proste 

związki półprzewodnikowe typu GaAs czy GaP.

background image

Porównanie metod epitaksji

Metoda

LPE

VPE

MBE

MOVPE

Zalety

Wysoka jakość warstw,

mała ilość defektów

strukturalnych i

zanieczyszczeń

Duże powierzchnie

osadzania, prosta

aparatura

Ostre granice zmian

składu, możliwość

precyzyjnego

sterowania

Wszechstronność, duże

powierzchnie osadzania,

Wysoka jakość warstw

Wady

Mała powierzchnia

osadzania,

niemożliwość uzyskania

QW, metoda czuła

termicznie

Metoda czuła

termicznie, można

otrzymywać tylko

związki galu

Bardzo duże koszty,

złożona aparatura, małe

szybkości osadzania,

problemy z fosforem

Domieszkowanie warstw

węglem, wybuchowość,

zapalność, toksyczność

reagentów

Status

Półprodukcja,

pojedyncze lub

podwójne warstwy

Produkcja grubych

warstw GaAsP,

GaAS, GaN, GaP

Produkcja: QW, lasery,

produkcja małoseryjna

specjalistycznych

przyrządów

półprzewodnikowych

Produkcja: lasery, układy i

przyrządy mikrofalowe,

QW, układy scalone

optoelektroniczne


Document Outline