Cykl fosforu
•fosfor
jest
daleko
na
liście
najczęściej
występujących pierwiastków, ale jest składnikiem
ATP i kwasów nukleinowych
i to fosfor najczęściej
ogranicza produkcję
•obieg fosforu jest typu sedymentacyjnego
(nie
ma fazy gazowej)
•zawsze występuje w tej samej
formie (PO
4
3-
)
•źródłem są lądowe apatyty (fosforany wapnia i
żelaza) i fluoroapatyty
•tylko kwaśne fosforany (NaH
2
PO
4
) są rozpuszczalne
(dostępne dla roślin)
•wiele bakterii uruchamia fosfor w warunkach
beztlenowych redukując Fe
3
+ do Fe
2
+
•nawet dobrze rozpuszczalne związki mają niską
stałą dyfuzji
•mykoryza
ułatwia transport fosforu w strefie
korzeniowej,
(ale bardzo kosztowna energetycznie)
•w oceanach
pula fosforu krąży miedzy organizmami
żywymi, martwą materią ciał roślin i zwierząt oraz
nieorganicznymi fosforanami
•proces ten przebiega b. intensywnie, gdzie
plankton roślinny
produkuje b. wysoką biomasę
(10
9
t fosforu rocznie)
•niższe tempo obiegu wykazują rośliny lądowe (18-
24 10
6
fosforu rocznie
)
•pewna część puli fosforu spływa z lądów do morza z
rzekami (21 10
6
t P rok
-1
), ale w postaci zawiesiny, a
nie roztworu
•naturalne procesu wietrzenia skał nie równoważą
niedobór fosforu
•nie ma powrotu tego pierwiastka z mórz na lądy z
wyjątkiem guana i połowu ryb morskich
•kompensacja, ale niewystarczająca to
nawozy sztuczne
Cykl siarki
•siarka stanowi 1% suchej masy organizmów
•w przyrodzie jako siarczki, siarka, siarczany
rozpuszczone w wodzie, dwutlenek siarki w
atmosferze,
siarkowodór
(pochodzenia
biologicznego i z eskalacji wulkanicznych) – obieg
miedzy pulami siarki to efekt działania bakterii
•najważniejsze są formy o różnym stopniu
utlenienia: H
2
S (-II), S
0
(0)
i SO
4
(+VI)
•jest pierwiastkiem budulcowym oraz substratem
metabolicznym – donorem lub akceptorem
elektronów (rys 7.15)
•pula siarki w żywej biomasie na lądach –
2,5-4,0 10
9
ton
martwej
– 3,5-6,0 10
9
ton
•
siarczany
rozpuszczalne w wodzie
stanowią
główne źródło siarki dla roślin (w glebie i
wodzie - rys. 7.16). Po redukcji zużywają
grupy sulfhydrylowe
(R-SH)
do budowy
białka –
redukcja asymilacyjna.
Zwierzęta
potrafią przyswajać siarkę wyłącznie w
postaci zredukowanej (aminokwasy)
•rozkładająca
się
materia
organiczna
uwalnia siarkę w postaci
siarkowodoru
(wiązany w siarczki) – jest to
desulfuryzacja
(reakcja
redukcji
z
udziałem
bakterii
beztlenowych) – rys.7.15
•siarkowodór może być utleniony:
-
beztlenowo
przez bakterie purpurowe i
zielone
(Chromatium,
Chlorobium,
Etothiorhodospora) do siarki rodzimej (S
0
)
-
z udziałem tlenu
przez bakterie tionowe do
siarczanu: Beggiatoa, Thiotrix, Thiovolum
-nieliczne
bakterie
(Thobaccilus
denitrificans) z utlenianiem siarkowodoru
dokonują
desulfuryzacji
siarczanów,
stanowiąc dla nich akceptor elektronów
•oprócz siarkowodoru z materii organicznej
martwej i żywych roślin wydobywa się
siarczek karbonylu (COS), siarczek
dwumetylowy ((CH
3
)
2
S) – DMS oraz
dwusiarczek węgla (CS
2
)
.
corocznie z lądu uwalnia się w postaci gazu
20 10
6
ton siarki, a w całej biosferze 80-143
10
6
ton siarki (tab.7.5)
•oddychanie
beztlenowe
z
udziałem
siarczanu (akceptor elektronów) jest ważne
w oceanach i w glebach (na bagnach).
Redukcja
siarczanów
(
desulfuryzacja)
zajmują się Desulfovibrio, Desulfomaculatum
i
Desulfomonas
–
utleniają
związki
organiczne
(kwasy
organiczne,
alkohol
etylowy, kwasy tłuszczowe) albo wodór.
Czarna barwa beztlenowych osadów pochodzi
od
produktu desulfuryzacji – biogenicznego
pirytu
. Na lądach te procesy uruchamiają się,
gdy tereny są zalewane.
•bakterie Desulfomonas acetoxidans
redukują siarkę rodzimą do siarkowodoru
•morze rozpyla nad lądami
areozol siarczanowy
(4
10
6
ton S
rok
-1
)
siarczek dwumetylowy
(
15
10
6
ton S rok
-1
),
który szybko utlenia się do SO
4
2-
;
na ląd zatem dociera
20 10
6
ton S
siarczanowej. Wraca
ona szybko do mórz i oceanów z rzekami, ale i tak w
oceanach jest więcej (o 6 rzędów wielkości);
•siarczek karbonylu (COS)
jest stosunkowo trwałym gazem;
powstaje w fotochemicznych związkach siarki z węglem (pula
całkowita (4,6 10
6
t);
•w naturalnym obiegu w biosferze rola
dwutlenku siarki (SO
2
)
była znikoma. Dopiero spalanie paliw fosylnych zwiększyło jego
pulę (150 10
6
t S),
dlatego obieg siarki jest obecnie
niezrównoważony. Zwiększa się ilość związków utlenionych, a
maleje zredukowanych;
•areozole siarki mają duże znaczenie dla klimatu. Erupcja
wulkanu Pinatubo w 1991 r wpompowała do atmosfery (20 10
6
t SO
2
), to tyle ile przemysł energetyczny USA przez cały rok.
SO
2
połączył się z wodą tworząc kwas siarkowy. Odbijał on
promienie słoneczne powodując ochłodzenie o 0,6
o
C;
•kwaśne deszcze kompensują efekt cieplarniany, ale nie do
końca (zmniejszenie adsorpcji promieniowania przez areozole
0,54 W m
-2
, a zwiększenie adsorpcji promieniowania jako efekt
cieplarniany to 2,1W m
-2
(bilans dodatni około 1,8 W m
-2
).