BUDOWA STOPÓW
METALI
Stopy metali
• Substancje wieloskładnikowe, w których
co najmniej jeden składnik jest metalem,
wykazujące charakter metaliczny.
Składnikami stopów mogą być
pierwiastki lub substancje złożone, np.
związki nie ulegające przemianom
• Skład chemiczny: stężenie masowe lub
atomowe
Fazy
•Stopy mogą być jedno- lub wielofazowe
•Faza: jednorodna część stopu oddzielona
granicą międzyfazową
•Układ: zbiór faz w stanie równowagi
termodynamicznej
•Rodzaje faz: pierwiastki, roztwory stałe, fazy
międzymetaliczne
Roztwory stałe
• Jednorodna faza o wiązaniu metalicznym i strukturze
krystalicznej, o właściwościach metalicznych
• Rozpuszczalnik i pierwiastek rozpuszczony
• Roztwory podstawowe: rozpuszczalnikiem jest
pierwiastek
• Roztwory wtórne: rozpuszczalnikiem jest faza
międzymetaliczna
• Roztwory stałe różnowęzłowe (atomy rozpuszczalnika
i składnika rozpuszczonego w węzłach sieci) i
międzywęzłowe (atomy składnika rozpuszczonego
między węzłami sieci rozpuszczalnika)
Roztwory różnowęzłowe mogą być ciągłe (dowolne
proporcje atomów rozpuszczalnika i pierwiastka
rozpuszczonego) lub graniczne; zawsze ma miejsce
ekspansja lub kontrakcja sieci
Reguły Hume-Rothery`ego
tworzenia roztworów stałych
ciągłych
• Oba składniki mają jednakowy typ struktury
krystalicznej
• Nieograniczona
rozpuszczalność
przy
stosunku promieni atomowych <1,08, tylko
ograniczona dla >1,15
• Im mniejsza różnica elektrowartościowości,
tym
większa
możliwość
tworzenia
roztworów stałych
• Jednakowa
wartościowość
sprzyja
nieograniczonej rozpuszczalności
W niektórych roztworach stałych różnowęzłowych o
określonym stężeniu ma miejsce przemiana
nieporządek – porządek w trakcie chłodzenia lub
nagrzewania. Wzory AB, AB3, A3B
T
Roztwory międzywęzłowe graniczne; zawsze ma miejsce
kontrakcja sieci. Tworzą je metale przejściowe (np. Fe,
Ti) z pierwiastkami niemetalicznymi o bardzo małych
promieniach atomowych (H, C, N).
Umocnienie roztworów
stałych
Stopy jednofazowe o strukturze roztworów
stałych wykazują zwykle wyższe właściwości
wytrzymałościowe niż czyste metale. Umocnienie
poprzez tworzenie się roztworu stałego wiąże się
z działaniem jednego lub kilku mechanizmów
dyslokacyjnych:
• blokowaniem dyslokacji w położeniach
wyjściowych,
• zmniejszeniem szybkości ruchu dyslokacji w
wyniku zwiększenia naprężenia tarcia sieci,
• utrudnieniem w pokonywaniu przeszkód przez
dyslokacje w wyniku ograniczenia poślizgu
poprzecznego
Fazy międzymetaliczne
Definicja:
Połączenia metali lub metali z niemetalami, wykazujące
właściwości metaliczne ze względu na częściowy lub
całkowity udział wiązania metalicznego między atomami
wchodzącymi w skład fazy.
Charakterystyczne cechy:
•Struktura krystaliczna różna od struktury każdego ze
składników
•Uporządkowane rozmieszczenie atomów w sieci
krystalicznej
•Przewaga wiązania metalicznego między atomami
•Wzajemne stosunki ilościowe atomów składników
rzadko odpowiadają ich wartościowościom chemicznym
jakie wykazują w związkach chemicznych, chociaż
przypisuje się im określone wzory podobne do związków
chemicznych
Fazy międzymetaliczne
Roztwory stałe wtórne:
Są to roztwory, w których rozpuszczalnikiem jest faza
międzymetaliczna, a składnikiem rozpuszczonym –
pierwiastki tworzące fazę. Roztwory mogą być:
różnowęzłowe, międzywęzłowe i pustowęzłowe.
Kryteria klasyfikacji faz:
•Stężenie elektronowe
•Wielkość atomów składników
Rodzaje faz:
•elektronowe
•Lavesa
•o strukturze siatek kagome
•międzywęzłowe
Fazy elektronowe
•Roztwory stałe wtórne o wyraźnych
właściwościach metalicznych
•Tworzą się między metalami 2 klas
•Ich strukturę warunkują 3 wartości stężenia
elektronowego: 21/14 (3/2), 21/13, 21/12 (7/4)
(Stężenie elektronowe: stosunek liczby
elektronów wartościowości/walencyjnych do
liczby atomów w komórce elementarnej)
Fazy Lavesa
•Wzór AB
2
•Głównym czynnikiem wpływającym na ich
powstanie jest wielkość promieni atomowych:
1,05-1,68
•Utworzone są przez składniki rozmieszczone w
dowolnych miejscach układu okresowego
•Występują m.in. w stopach Fe, Mn, Cr i Mo z
innymi metalami, np. Fe
2
Mo, wydzielająca się w
stalach Cr-Mo w wyniku długotrwałej
eksploatacji w podwyższonej temperaturze
Fazy o strukturach siatek
kagome
• Fazy ( stalach >13% Cr) , P, R, ,
• Charakter roztworów stałych
wtórnych
• Powstają po długotrwałym
wygrzewaniu roztworów stałych
podstawowych w podwyższonej
temperaturze
Fazy międzywęzłowe
•Są to fazy, których węzły są obsadzone atomami
jednego z metali przejściowych M (Fe, Cr, Mo,
Mn, Ti), a pozycje międzywęzłowe są zajęte przez
atomy 1 lub 2 pierwiastków niemetalicznych o
małym promieniu atomu X (H, B, C, N), węgliki,
azotki, wodorki, borki, węglikoazotki
•O ich powstaniu decyduje czynnik wielkości
atomów.
•Klasyfikacja w zależności od stosunku promieni
metalu r
x
i niemetalu r
a
•Gdy r
X
/r
M
0,59, tworzą się fazy o strukturach
prostych, o wzorach M
4
X, M
2
X, MX, MX
2
•Gdy r
X
/r
M
> 0,59, tworzą się fazy o strukturach
złożonych, o wzorach M
3
X, M
23
X
6
, M
7
X
3
, M
6
C
Azotki i węglikoazotki
Azotki i węgliki typu MN i MC oraz M
2
N i M
2
C są
izomorficzne (ten sam typ sieci krystalicznej) i cechują
się wzajemną rozpuszczalnością. Możliwe jest więc
tworzenie w stopach węglikoazotków typu M(C,N) i
M
2
(C,N)