Wytwarzanie, kształtowanie i
Wytwarzanie, kształtowanie i
właściwości nanomateriałów
właściwości nanomateriałów
AM
AM
MD
MD
Uniwersytet Śląski
Uniwersytet Śląski
Nanomateriały
Nanomateriały
Nanomateriały
Nanomateriały
– wszelkie materiały, w których
– wszelkie materiały, w których
występują regularne struktury na
występują regularne struktury na
poziomie molekularnym, tj. nie przekraczającej
poziomie molekularnym, tj. nie przekraczającej
100 nanometrów. Granica ta może dotyczyć
100 nanometrów. Granica ta może dotyczyć
wielkości domen jako podstawowej
wielkości domen jako podstawowej
jednostki mikrostruktury, czy grubości warstw
jednostki mikrostruktury, czy grubości warstw
wytworzonych lub nałożonych na podłożu. W praktyce
wytworzonych lub nałożonych na podłożu. W praktyce
granica poniżej której mówi się o nanomateriałach jest
granica poniżej której mówi się o nanomateriałach jest
różna dla materiałów o różnych właściwościach
różna dla materiałów o różnych właściwościach
użytkowych i na ogół wiąże się to z pojawieniem
użytkowych i na ogół wiąże się to z pojawieniem
szczególnych właściwości po jej przekroczeniu.
szczególnych właściwości po jej przekroczeniu.
Zmniejszając rozmiar uporządkowanych struktur
Zmniejszając rozmiar uporządkowanych struktur
materiałów można uzyskać znacznie lepsze właściwości
materiałów można uzyskać znacznie lepsze właściwości
fizyko-chemiczne, mechaniczne, itp.
fizyko-chemiczne, mechaniczne, itp.
Nanomateriały można podzielić na następujące
Nanomateriały można podzielić na następujące
trzy grupy:
trzy grupy:
-
-
nanomateriały zerowo-wymiarowe
nanomateriały zerowo-wymiarowe
(nanomateriały
(nanomateriały
punktowe) zbudowane z osnowy, w której rozmieszczone
punktowe) zbudowane z osnowy, w której rozmieszczone
są cząstki o wymiarach nanometrów;
są cząstki o wymiarach nanometrów;
-
-
nanomateriały jedno- bądź dwuwymiarowe
nanomateriały jedno- bądź dwuwymiarowe
, np. warstwy
, np. warstwy
o grubości nanometrów typu jednofazowego lub
o grubości nanometrów typu jednofazowego lub
wielofazowego;
wielofazowego;
-
-
nanomateriały trójwymiarowe
nanomateriały trójwymiarowe
(lub nanokrystaliczne),
(lub nanokrystaliczne),
tj.
tj.
złożone z krystalicznych domen i klasterów faz o
złożone z krystalicznych domen i klasterów faz o
wymiarach rzędu nanometrów.
wymiarach rzędu nanometrów.
Nanomateriały mają odmienne właściwości
Nanomateriały mają odmienne właściwości
fizyczne w porównaniu z materiałami tradycyjnymi.
fizyczne w porównaniu z materiałami tradycyjnymi.
Technologie stosowane do wytwarzania
Technologie stosowane do wytwarzania
nanomateriałów pozwalają otrzymać tworzywa o
nanomateriałów pozwalają otrzymać tworzywa o
składzie i właściwościach niemożliwych do uzyskania
składzie i właściwościach niemożliwych do uzyskania
metodami dotychczas znanymi.
metodami dotychczas znanymi.
Wiele struktur biologicznych (np. skóra), jest w
Wiele struktur biologicznych (np. skóra), jest w
istocie rodzajem nanomateriałów
istocie rodzajem nanomateriałów
Fulereny
Fulereny
Fulereny (fullereny)
Fulereny (fullereny)
(ang.
(ang.
fullerenes
fullerenes
)
)
– cząsteczki składające się z parzystej liczby
– cząsteczki składające się z parzystej liczby
atomów węgla, tworzące zamkniętą, pustą w
atomów węgla, tworzące zamkniętą, pustą w
środku bryłę.
środku bryłę.
Właściwości chemiczne fulerenów są zbliżone pod
Właściwości chemiczne fulerenów są zbliżone pod
wieloma względami do węglowodorów
wieloma względami do węglowodorów
aromatycznych. Fuleryt kryształ molekularny
aromatycznych. Fuleryt kryształ molekularny
zbudowany z fulerenów, jest
zbudowany z fulerenów, jest
odmianą alotropową węgla
odmianą alotropową węgla
Budowa fulerenów
Budowa fulerenów
Powierzchnia fulerenów składa się z układu
Powierzchnia fulerenów składa się z układu
sprzężonych pierścieni składających się z pięciu i sześciu
sprzężonych pierścieni składających się z pięciu i sześciu
atomów węgla. Najpopularniejszy fuleren, zawierający 60
atomów węgla. Najpopularniejszy fuleren, zawierający 60
atomów węgla (tzw. C
atomów węgla (tzw. C
60
60
) ma kształt dwudziestościanu
) ma kształt dwudziestościanu
ściętego, czyli wygląda dokładnie tak jak piłka futbolowa.
ściętego, czyli wygląda dokładnie tak jak piłka futbolowa.
C
C
70
70
, natomiast, posiada dodatkowy pierścień atomów
, natomiast, posiada dodatkowy pierścień atomów
węgla.
węgla.
Cząsteczka C
Cząsteczka C
540
540
Kryształ fulerenu C
Kryształ fulerenu C
60
60
Właściwości fulerenów
Właściwości fulerenów
Fulereny
Fulereny
są
są
czarnymi ciałami stałymi o
czarnymi ciałami stałymi o
metalicznym połysku. Posiadają własności
metalicznym połysku. Posiadają własności
nadprzewodzące i półprzewodnikowe. Ich własności
nadprzewodzące i półprzewodnikowe. Ich własności
chemiczne są zbliżone do sprzężonych węglowodorów
chemiczne są zbliżone do sprzężonych węglowodorów
aromatycznych, choć reakcje z ich udziałem wymagają
aromatycznych, choć reakcje z ich udziałem wymagają
zwykle drastyczniejszych warunków. Ulegają, między
zwykle drastyczniejszych warunków. Ulegają, między
innymi, reakcji addycji. Ich unikalną własnością jest
innymi, reakcji addycji. Ich unikalną własnością jest
możliwość zamykania w ich wnętrzu innych
możliwość zamykania w ich wnętrzu innych
cząsteczek. Gęstość wynosi 1,65g/cm³
cząsteczek. Gęstość wynosi 1,65g/cm³
Zastosowanie fulerenów
Zastosowanie fulerenów
Zastosowanie fulerenów:
Zastosowanie fulerenów:
- przewodniki
- przewodniki
- półprzewodniki
- półprzewodniki
- nadprzewodniki
- nadprzewodniki
- smary
- smary
- włókna sztuczne
- włókna sztuczne
Metalofulereny (fulereny z uwięzionym w klatce
Metalofulereny (fulereny z uwięzionym w klatce
atomem metalu)
atomem metalu)
Mogą być izolatorami, półprzewodnikami,
Mogą być izolatorami, półprzewodnikami,
przewodnikami o bardzo zróżnicowanej przewodności
przewodnikami o bardzo zróżnicowanej przewodności
zależnej od umieszczonego atomu lub
zależnej od umieszczonego atomu lub
nadprzewodnikami
nadprzewodnikami
wysokotemperaturowymi. Stwarza to możliwość
wysokotemperaturowymi. Stwarza to możliwość
tworzenia bardzo zróżnicowanych pod względem
tworzenia bardzo zróżnicowanych pod względem
przewodnictwa elementów elektronicznych.
przewodnictwa elementów elektronicznych.
Metanofulereny
Metanofulereny
Enzym czynny wirusa HIV ma kształt zbliżony do
Enzym czynny wirusa HIV ma kształt zbliżony do
otwartego na obu końcach cylindra o średnicy niewiele
otwartego na obu końcach cylindra o średnicy niewiele
większej niż średnica C60. C60 a właściwie jego
większej niż średnica C60. C60 a właściwie jego
pochodne, metanofulereny, może wślizgnąć się do
pochodne, metanofulereny, może wślizgnąć się do
środka cylindra i zablokować aktywność HIV (blokuje
środka cylindra i zablokować aktywność HIV (blokuje
aktywne centra enzymów wirusa HIV - peptydazy i
aktywne centra enzymów wirusa HIV - peptydazy i
trankryptazy).
trankryptazy).
Otrzymywanie fulerenów
Otrzymywanie fulerenów
Fulereny występują w niewielkich ilościach
Fulereny występują w niewielkich ilościach
w sadzy węglowej oraz w przestrzeni kosmicznej w
w sadzy węglowej oraz w przestrzeni kosmicznej w
otoczeniu wygasłych gwiazd, odkryto także obecność
otoczeniu wygasłych gwiazd, odkryto także obecność
pewnej ilości fulerenów w niektórych skałach.
pewnej ilości fulerenów w niektórych skałach.
Przykładem jest szungit w Rosji.
Przykładem jest szungit w Rosji.
Fulereny otrzymuje się poprzez bombardowanie
Fulereny otrzymuje się poprzez bombardowanie
promieniem laserowym obracającej się
promieniem laserowym obracającej się
tarczy grafitowej w supersonicznym strumieniu helu.
tarczy grafitowej w supersonicznym strumieniu helu.
Obecnie najbardziej popularną i wydajną metodą
Obecnie najbardziej popularną i wydajną metodą
otrzymywania fulerenów jest metoda płomieniowa.
otrzymywania fulerenów jest metoda płomieniowa.
Nanorurki
Nanorurki
Nanorurki
Nanorurki
- struktury nadcząsteczkowe, mające
- struktury nadcząsteczkowe, mające
postać pustych w środku walców. Współcześnie
postać pustych w środku walców. Współcześnie
najlepiej poznane są nanorurki węglowe, których
najlepiej poznane są nanorurki węglowe, których
ścianki zbudowane są ze zwiniętego
ścianki zbudowane są ze zwiniętego
grafenu (jednoatomowej warstwy grafitu). Istnieją
grafenu (jednoatomowej warstwy grafitu). Istnieją
jednak także nieorganiczne nanorurki (m.in utworzone
jednak także nieorganiczne nanorurki (m.in utworzone
z siarczku wolframu)
z siarczku wolframu)
oraz nanorurki utworzone z DNA
oraz nanorurki utworzone z DNA
Nanorurki węglowe
Nanorurki węglowe
Najcieńsze nanorurki węglowe mają średnicę
Najcieńsze nanorurki węglowe mają średnicę
rzędu jednego nanometra, a ich długość może
rzędu jednego nanometra, a ich długość może
być miliony razy większa. Wykazują niezwykłą
być miliony razy większa. Wykazują niezwykłą
wytrzymałość na rozrywanie i unikalne
wytrzymałość na rozrywanie i unikalne
własności elektryczne, oraz są znakomitymi
własności elektryczne, oraz są znakomitymi
przewodnikami ciepła. Te własności sprawiają że są
przewodnikami ciepła. Te własności sprawiają że są
badane jako obiecujące materiały do zastosowań
badane jako obiecujące materiały do zastosowań
w nanotechnologii, elektronice, optyce i badaniach
w nanotechnologii, elektronice, optyce i badaniach
materiałowych.
materiałowych.
Typy nanorurek węglowych
Typy nanorurek węglowych
Nanorurki jednowarstwowe
Nanorurki jednowarstwowe
(SWNT) –
(SWNT) –
zbudowane z jednej warstwy atomów, zwiniętej w
zbudowane z jednej warstwy atomów, zwiniętej w
rurkę o średnicy rzędu nanometra. W przeciwieństwie
rurkę o średnicy rzędu nanometra. W przeciwieństwie
do nanorurek wielowarstwowych wykazują bardzo
do nanorurek wielowarstwowych wykazują bardzo
przydatne własności elektryczne, dzięki czemu są
przydatne własności elektryczne, dzięki czemu są
rozważane jako główny kandydat do tworzenia
rozważane jako główny kandydat do tworzenia
przyszłych układów elektronicznych. Można za ich
przyszłych układów elektronicznych. Można za ich
pomocą konstruować zarówno przewody o
pomocą konstruować zarówno przewody o
minimalnym oporze jak i bramki logiczne. Obecnie ich
minimalnym oporze jak i bramki logiczne. Obecnie ich
wytwarzanie jest jednak bardzo skomplikowane i
wytwarzanie jest jednak bardzo skomplikowane i
drogie, i przyszłość ich zastosowań zależy głównie od
drogie, i przyszłość ich zastosowań zależy głównie od
opracowania efektywniejszych metod produkcji. Znane
opracowania efektywniejszych metod produkcji. Znane
są też metody uzyskiwania takich nanorurek o
są też metody uzyskiwania takich nanorurek o
długości rzędu centymetrów.
długości rzędu centymetrów.
Nanorurki wielowarstwowe
Nanorurki wielowarstwowe
(MWNT) -
(MWNT) -
zbudowane z wielu warstw atomów,
zbudowane z wielu warstw atomów,
ułożonych w odstępach podobnie jak w
ułożonych w odstępach podobnie jak w
graficie. Ich własności zależą od liczby
graficie. Ich własności zależą od liczby
warstw. Nanorurki dwuwarstwowe (DWNT)
warstw. Nanorurki dwuwarstwowe (DWNT)
są szczególnie interesujące ponieważ
są szczególnie interesujące ponieważ
zachowują przydatne własności
zachowują przydatne własności
jednowarstwowych, a jednocześnie są od
jednowarstwowych, a jednocześnie są od
nich znacznie odporniejsze chemicznie. Jest
nich znacznie odporniejsze chemicznie. Jest
to szczególnie istotne przy modyfikowaniu
to szczególnie istotne przy modyfikowaniu
własności nanorurek przez zrywanie
własności nanorurek przez zrywanie
niektórych wiązań pomiędzy atomami
niektórych wiązań pomiędzy atomami
węgla – w przypadku DWNT modyfikowana
węgla – w przypadku DWNT modyfikowana
jest wtedy jedynie zewnętrzna warstwa.
jest wtedy jedynie zewnętrzna warstwa.
Fuleryty
Fuleryty
– materiały uzyskiwane przez
– materiały uzyskiwane przez
sprasowanie nanorurek w wysokiej temperaturze i
sprasowanie nanorurek w wysokiej temperaturze i
ciśnieniu. Część nanorurek łączy się wtedy ze sobą za
ciśnieniu. Część nanorurek łączy się wtedy ze sobą za
pomocą wiązań sp³. Uzyskany w ten sposób materiał
pomocą wiązań sp³. Uzyskany w ten sposób materiał
może przewyższać twardością diament, a
może przewyższać twardością diament, a
jednocześnie nie ma struktury krystalicznej i dzięki
jednocześnie nie ma struktury krystalicznej i dzięki
temu nie jest kruchy.
temu nie jest kruchy.
Nanotorusy
Nanotorusy
- nanorurki zwinięte w kształt torusa.
- nanorurki zwinięte w kształt torusa.
Nanotorusy są badane ze względu na zaskakujące
Nanotorusy są badane ze względu na zaskakujące
własności magnetyczne (ma 1000 razy
własności magnetyczne (ma 1000 razy
większy moment magnetyczny na wybranym obszarze
większy moment magnetyczny na wybranym obszarze
niż się spodziewano).
niż się spodziewano).
Trójwymiarowy model struktury nanorurek
Trójwymiarowy model struktury nanorurek
Właściwości nanorurek
Właściwości nanorurek
Mechaniczne
Mechaniczne
Nanorurki są jednymi z najwytrzymalszych i
Nanorurki są jednymi z najwytrzymalszych i
najsztywniejszych znanych materiałów. Wytrzymałość
najsztywniejszych znanych materiałów. Wytrzymałość
na rozciąganie nanorurek wielowarstwowych sięga
na rozciąganie nanorurek wielowarstwowych sięga
63 GPa Dla porównania, hartowana stal osiąga
63 GPa Dla porównania, hartowana stal osiąga
wytrzymałość rzędu 1,2 GPa. W połączeniu z niewielką
wytrzymałość rzędu 1,2 GPa. W połączeniu z niewielką
gęstością rzędu 1,3-1,4 g/cm³, daje to najlepszy
gęstością rzędu 1,3-1,4 g/cm³, daje to najlepszy
rezultat spośród znanych ludzkości materiałów.
rezultat spośród znanych ludzkości materiałów.
Nanorurki nie są natomiast wytrzymałe na
Nanorurki nie są natomiast wytrzymałe na
zgniatanie. Z powodu elastyczności i pustej struktury
zgniatanie. Z powodu elastyczności i pustej struktury
łatwo wyginają się i odkształcają pod wpływem sił
łatwo wyginają się i odkształcają pod wpływem sił
ściskających lub zginających.
ściskających lub zginających.
Kinetyczne
Kinetyczne
W nanorurkach wielowarstwowych, wewnętrzne
W nanorurkach wielowarstwowych, wewnętrzne
warstwy mogą ślizgać się prawie bez tarcia wewnątrz
warstwy mogą ślizgać się prawie bez tarcia wewnątrz
zewnętrznych, tworząc idealne atomowe
zewnętrznych, tworząc idealne atomowe
łożyska
łożyska
.
.
Własności te wykorzystano do konstrukcji
Własności te wykorzystano do konstrukcji
pierwszych prostych molekularnych
pierwszych prostych molekularnych
mechanizmów: nanorotorów i nanopotencjometrów
mechanizmów: nanorotorów i nanopotencjometrów
.
.
Termiczne
Termiczne
Wszystkie nanorurki znakomicie przewodzą
Wszystkie nanorurki znakomicie przewodzą
ciepło wzdłuż swojej struktury (dzięki przewodnictwu
ciepło wzdłuż swojej struktury (dzięki przewodnictwu
balistycznemu), natomiast bardzo słabo przewodzą
balistycznemu), natomiast bardzo słabo przewodzą
ciepło w poprzek. Przewiduje się że nanorurki węglowe
ciepło w poprzek. Przewiduje się że nanorurki węglowe
mogą przewodzić do 6000 W/m*K w temperaturze
mogą przewodzić do 6000 W/m*K w temperaturze
pokojowej. Dla porównania miedź, uznawana za
pokojowej. Dla porównania miedź, uznawana za
znakomity przewodnik ciepła przewodzi 385 W/m*K.
znakomity przewodnik ciepła przewodzi 385 W/m*K.
Nanorurki wytrzymują temperatury do 2800 stopni w
Nanorurki wytrzymują temperatury do 2800 stopni w
próżni i do około 750 stopni w
próżni i do około 750 stopni w
powietrzu
powietrzu
.
.
Elektryczne
Elektryczne
W zależności od ułożenia linii wiązań wzdłuż albo
W zależności od ułożenia linii wiązań wzdłuż albo
w poprzek nanorurki, nanorurki mogą być dobrymi
w poprzek nanorurki, nanorurki mogą być dobrymi
przewodnikami lub półprzewodnikami. W teorii
przewodnikami lub półprzewodnikami. W teorii
nanorurki mogą przewodzić prąd o 1000-krotnie
nanorurki mogą przewodzić prąd o 1000-krotnie
większym natężeniu niż przewody metalowe o
większym natężeniu niż przewody metalowe o
analogicznej masie. Dzięki zastosowaniu nanorurek
analogicznej masie. Dzięki zastosowaniu nanorurek
w 2001 udało się stworzyć tranzystor, który do zmiany
w 2001 udało się stworzyć tranzystor, który do zmiany
stanu (włączony/wyłączony) potrzebuje tylko jednego
stanu (włączony/wyłączony) potrzebuje tylko jednego
elektronu. Naukowcy przewidują, że
elektronu. Naukowcy przewidują, że
zastosowanie nanotechnologii w elektronice
zastosowanie nanotechnologii w elektronice
cyfrowej pozwoli na konstruowanie coraz szybszych i
cyfrowej pozwoli na konstruowanie coraz szybszych i
coraz mniejszych komputerów i układów scalonych.
coraz mniejszych komputerów i układów scalonych.
Bibliografia
Bibliografia
http://pl.wikipedia.org/wiki/Nanomate
http://pl.wikipedia.org/wiki/Nanomate
http://pl.wikipedia.org/wiki/Fulereny
http://pl.wikipedia.org/wiki/Fulereny
Dziękujemy za uwagę
Dziękujemy za uwagę