background image

BLOK V POLIMERY WINYLOWE I POLIDIENY: 

POLI(CHLOREK WINYLU)

- TECHNICZNE SPOSOBY OTRZYMYWANIA 

background image

WŁAŚCIWOŚCI PVC, LICZBA FIKENTSCHERA

Liczba K

n

o- lepkość cykloheksanu

n- lepkoc r-u 1g PVC w 100cm3 cykloheksanonu w 25⁰C
K-

 

liczba Fikentschera

c-stężenie

WŁAŚCIWOŚCI:

Gęstość, kg/m3                                                      
1380
Wytrzymałość na rozerwanie, Pa                          
(4,5-6)*10⁷
Wydłużenie przy zerwaniu, %                                   
8-20
Temperatura zeszklenia, ⁰C                                      
 80
Temperatura mięknienia, ⁰C                                     
145-170

background image

ZASTOSOWANIE

background image

SUROWIEC GŁÓWNY-CHLOREK WINYLU-

OTRZYMYWANIE

I METODA: CHLOROWODOROWANIE 

ACETYLENU

CH≡CH + HCl ---------->CH2=CHCl

Kat.HgCl2

background image

II METODA: ZBILANSOWANE CHLOROWANIE 

MIESZANINY ETYLENU I ACETYLENU

A.       CH2=CH2 + Cl2 --> CH2Cl-CH2Cl (DCE: 1,2-dichloroetan)

CH2Cl-CH2Cl    ------>   CH2=CHCl + HCl [ katalityczna piroliza 

dichloroetanu]

500⁰C

B.       CH≡CH + HCl ---------->CH2=CHCl

Kat.HgCl
2

Sumarycznie:    CH2=CH2 + CH≡CH + Cl2----------

>2CH2=CHCl

 

background image

III METODA: ZBILANSOWANE CHLOROWANIE I 

OKSYCHLOROWANIE ETYLENU

CH2=CH2 + Cl2 --> CH2Cl-CH2Cl

2CH2Cl-CH2Cl ---> 2CH2=CHCl + 2HCl

CH2=CH2 + 2HCl + 0.5O2     -------->     CH2Cl-CH2Cl +H2O

Sumarycznie: 2CH2=CH2 + Cl2 +0.5O2 ----> 2CH2=CHCl + H2O

500⁰C

background image

CHLOREK WINYLU:PRZEZNACZENIE

PRODUKCJA PVC (ok.90%)

 PRODUKCJA KOPOLIMERÓW (ok.10%), np.:

•  chlorek winylu/octan winylu

 - (CH2-CHCl)n---(CH2-CHOCOCH3)m-

•  chlorek winylu/chlorek winylidenu

- (CH2-CHCl)n---( CH2-CCl2)m-

•  chlorek winylu/akrylonitryl

- (CH2-CHCl)n---(CH2-CHCN)m-

background image

PRZYGOTOWANIE SUROWCA-USUWANIE INHIBITORA Z 

MONOMERU

1. Przemycie monomeru roztworem NaOH (lub 

destylacja pod zmniejszonym ciśnieniem)

2. Przemywanie wodą, aż do uzyskania odczynu 

obojętnego

background image

POLI(CHLOREK WINYLU)

POLIMERYZACJA ADDYCYJNA

MONOMER

(Mcz=62,50g/m

ol)

MER

POLIMER

(Mcz=40 000-129 

000g/mol)

background image

MECHANIZM: POLIMERYZACJA RODNIKOWA

INICJACJA

2. Przyłączenie rodnika inicjatora do cząsteczki 

monomeru

X=

Cl

1. Termiczny Rozpad inicjatora na wolne rodniki (np. 

nadtlenek benzoilu)

background image

PROPAGACJA

X=

Cl

Wzrost polimerowego łańcucha w postaci rodnika

background image

TERMINACJA

1. Rekombinacja

2. Dysproporcjonowanie

3. Przeniesienie aktywności łańcucha

M=CH2C

HX

                                  -rosnące 

makrorodniki

X=

Cl

background image

TECHNICZNE METODY POLIMERYZACJI PVC

I

ICH SUROWCE UBOCZNE

I   POLIMERYZACJA BLOKOWA 

(W MASIE)

INICJATOR:

NADTLENEK BENZOILU                lub         NADSIARCZAN 
POTASU

background image

 II    POLIMERYZACJA SUSPENSYJNA

REGULATORY pH:

-FOSFORANY( Ca3(PO4)2)

-WĘGLANY (MgCO3)

-WODOROTLENKI METALI ALKALICZNYCH 

((Al(OH)3)

MODYFIKATORY PVC:

-

ESTRY GLIKOLI I KWASÓW 

TŁUSZCZOWYCH oraz

-WĘGLOWODORY

INICJATORY:

-NADTLENEK LAUROILU

-NADTLENODIWĘGLAN ((R)HOOH(R))

-t-BUTYLOCYKLOHEKSAN

-DINITRYL KWASU IZOMASŁOWEGO

STABILIZATORY:

-METYLOCELULOZA

-ALKOHOL POLIWINYLOWY

background image

III   POLIMERYZACJA EMULSYJNA

INICJATORY:

-WODA UTLENIONA (H202)

-NADSIARCZAN POTASU

EMULGATORY ANIONOWE

-SOLE KWASÓW 

TŁUSZCZOWYCH I 

ALKILOSULFONOWYCH

REGULATOR pH:

-FOSFORAN 

DWUSODOWY

background image

METODA SUSPENSYJNA

background image

METODA EMULSYJNA

background image

METODA BLOKOWA

background image

PROCESY ZINTEGROWANE

background image

BIBLIOGRAFIA

1) M. Obłój-Muzaj „Polichlorek winylu”,WNT Warszawa  1997
2) W. Szlezyngier „Tworzywa sztuczne” 
tom 1, wyd.  Oświatowe 

FOSZE, Rzeszów 1998

3) W.W.Korszak „Technologia tworzyw sztucznych”, WNT 

Warszawa 1981

4) E.Grzywa, J.Molenda, „Technologia podstawowych syntez 

organicznych”, T.2, WNT

5) J.Pielichowski, A.Puszyński, „Technologia tworzyw 

sztucznych”, WNT, Warszawa 1998

6) J.Pielichowski, A.Puszyński, „Chemia polimerów”, WNT, 

Kraków 2004

7) P.Mastalerz, „Chemia organiczna”, Wyd.Chemiczne, Wrocław 

2000


Document Outline