|
|||
Kinetyka autokatalitycznej reakcji jodowania acetonu |
|||
Data wykonania ćwiczenia:
24.05.2001 |
|
Ocena: |
|
|
|
Zespół: 10 |
|
Wstęp:
Kinetyka zajmuje się zmiennością w czasie reagujących układów. Badania kinetyczne dostarczają informacji o przebiegu reakcji chemicznych, oraz stanowią podstawę technologicznego projektowania reaktorów.
Wyniki pomiarów kinetycznych opisywane są równaniami, które w większości przypadków wyrażają zależność szybkości reakcji
od stężeń reagentów i od temperatury. Aby zrozumieć związek równań kinetycznych z molekularnym przebiegiem reakcji, należy poznać mechanizm tejże reakcji. Przez pojęcie mechanizm reakcji rozumie się najczęściej, ustalenie sekwencji aktów elementarnych i identyfikację nietrwałych produktów pośrednich, a rzadziej wyjaśnienie zmian struktury zachodzących w czasie aktu elementarnego.
Według Boudarta celem podstawowych badań kinetycznych jest:
ustalenie schematu reakcji
zaproponowanie sekwencji aktów elementarnych
wyjaśnienie przebiegu elementarnego.
Szybkość reakcji chemicznej
definiowana jest jako zmiana stężenia
w czasie
:
i jest ona wielkością intensywną. W przypadku gdy stężenie
odnosi się do substratów w równaniu tym należy dopisać znak minus.
Centralnym problemem kinetyki chemicznej jest znalezienie równanie kinetycznego:
gdzie
jest temperaturą bezwzględną, a
stężeniami poszczególnych reagentów po określonym czasie. Szybkość nieodwracalnej reakcji chemicznej
, wyraża się wzorem:
gdzie współczynnik
, zwany stałą szybkości reakcji, jest niezależny od stężeń reagentów, zależy natomiast od temperatury. W pewnych przypadkach funkcja
może też zależeć od temperatury.
Funkcja
ma postać:
gdzie iloczyn rozciąga się na wszystkie składniki układu, a i jest rzędem reakcji względem składnika
. Rząd reakcji zawarty jest zwykle w granicach
. W szczególnym wypadku może on być równy zero. Równanie kinetyczne jest zależnością czysto empiryczną, którą można się bezpiecznie posługiwać tylko w warunkach, dla których została wyznaczona.
Stała szybkości reakcji zależy wykładniczo od temperatury:
gdzie:
- stała gazowa
- energia aktywacji
- czynnik przedwykładniczy.
Szybkość pewnych reakcji jest większa w obecności katalizatora. Katalizatory są to substancje przyspieszające reakcje chemiczne, pozostające w niezmienionej ilości po zakończeniu reakcji. Katalizator nie zmienia stanu równowagi termodynamicznej reakcji, tzn. jeżeli dana substancja katalizuje reakcję odwracalną w jednym kierunku to katalizuje także reakcję odwrotną. W przypadku katalizy jednorodnej, substrat reakcji tworzy połączenie przejściowe z katalizatorem. Działanie substancji katalitycznej sprowadza się do obniżenia energii aktywacji. Szybkość reakcji zależy od stężenia katalizatora. Ponieważ jednak stężenie katalizatora nie zmienia się w czasie, można je włączyć w eksperymentalnie wyznaczoną stałą szybkości reakcji. Efekty takie noszą nazwę katalizy kwasowo-zasadowej. Stałe szybkości reakcji katalizowanych jednocześnie przez kwasy i zasady zależą liniowo od stężeń wszystkich kwasów i zasad obecnych w układzie.
gdzie
jest stałą szybkości reakcji przebiegającej bez udziału katalizatora, a stałe
i
noszą nazwę stałych katalitycznych.
Celem ćwiczenia było wyznaczenie stałej szybkości reakcji jodowania acetonu w oparciu o pomiary stężeń jodu w funkcji czasu podczas jodowania acetonu w środowisku kwaśnym. Stężenie jodu wyznacza się metodą miareczkowania tiosiarczanem sodowym, który ma własności redukujące jod. Reakcja przebiega zgodnie z równaniem:
2 Na2S2O3 + I2 → Na2S4O6 + NaI
Tabela pomiarowa:
Lp. |
Godzina pomiaru |
Czas trwania reakcji [min] |
Objętość Na2S2O3 |
Stężenie jodu
|
Ubytek stężenia acetonu
|
|
0. |
- |
0 |
10,4 |
0,0052 |
- |
- |
1. |
12:41 |
1 |
10,35 |
0,005175 |
0,000025 |
0,002315 |
2. |
12:55 |
15 |
9,75 |
0,004875 |
0,000325 |
0,03 |
3. |
13:10 |
30 |
8,8 |
0,0044 |
0,0008 |
0,074 |
4. |
13:25 |
45 |
7,95 |
0,003975 |
0,001225 |
0,113 |
5. |
13:40 |
60 |
7,0 |
0,0035 |
0,0017 |
0,157 |
1.
2.
Metoda graficzna:
Wykres zależności y = f (t)