Lu
m
in
es
cencja
1
Luminescencja- wszelkie rodzaje emisji światła z wyjątkiem promieniowania cieplnego.
- promieniowania samorzutna ( zachodzi kiedy elektron znajdujący się na wyższym
poziomie energetycznym → wzbudzenie cząstki luminoforu (subst. Fluoryzująca po jej
naświetleniu); np. fluorescsencja → absorbcj kwantu; wzbudzony elektron wraca na
wcześniej zajmowaną orbitę, emitując energię kwanttu, czas 10 ^-9 – 10^-4 s; świecenie
występujące natychmiast po naświetleniu, znikające po zaniku naświetlania; zjawisku
podlegają niektóre gazy, pary, substancje oraniczne i ich roztwory. luminescencje
charakteryzuje: średni czas wzbudzenia lumi
- promieniowanie wymuszone – fosforescencja występowanie w cząsteczce poziomów
elektronowych o charakterze metastabilnm ( pomiędzy podstawowym wzbudzonym); Po
wzbudzeniu część elektronów powraca na poziom podstawowy, natomiast cześć przechodzi
samorzutnie na poziom metastabilny, pozostaje tam do momentu wzbudzenia, kosztem np.
energii termicznej ukłsadu; czas 10^-7 s – x h; występuje w substancjach stałych i bardzo
lepkich roztworach ciekłych.
Diagram Jabłońskiego
Cecha charakterystyczna fotoluminescencji jest widmo promieniowania absorbowanego i
emitowanego. Widmo fal jest przesunięte w kierunku fal o większej długości długość fali
emitowanej jest większa od długości fali absorbowanej
Lu
m
in
es
cencja
2
POMIAR
- pomiar natężenia promieniowania fluorescencyjnego emitowanego po odpowiednim
wzbudzeniu substancji
𝑐
𝑥
=
𝐼
𝑥
𝐼
𝑤𝑧
𝑐
𝑤𝑧
c
x
- stężenie próbki
I
x
- natężenie fluorescencji próbki
I
wz
- natężenie fluorescencji wzorca
c
wz
-stęzenie wzorca
Lu
m
in
es
cencja
3
Niedokładności pomiaru powodowane sa:
- występowaniem w roztworzem obcych substancji potęgujących zdolność f.
- wpływ temperatury ( wzrost powoduje spadek f.)
- rozpuszczalnik
-pH
- nieodpowiednia długość fali
Zalety:
- najbardziej czuła metoda analityczna
-wykrywalność związków nietrwałych
- możliwość analizy substancji nieprzeźroczystych
Wady:
-tylko do substancji wykazujących zdolność fluorescencji
- wygaszenie stężeniowe (W rozcieńczonych roztworach intensywność
fluorescencji jest proporcjonalna do stężenia luminoforu. Jednak gdy stężenie substancji
fluoryzującej przekroczy pewną granicę, intensywność fluorescencji zaczyna maleć)
- małe stężenie substancji
- nie nadaje się do oznakowania podstawowych składników próbek
Schemat blokowy spektrofotometru:
Źródło
promienio
wania
Monochrom
ator układu
wzbudzajceg
o (
Siatka
dyfrakcyjna,
filtr)
Naczynia z
próbka
Monochro
matoru
układu
emisyjneg
o
Detektor