biochem (4), I KWASY NUKLEINOWE


MITOCHONDRIA

Skład błony zewnętrznej:

-50% lipidy (glicerofosfolipidy,fosfatydyloinozytol,cholesterol,

MAG,DAG,TAG,sfingolipidy,białka transpor.-poryna)

-funkcje -elongacja FFA,synteza fosfolipidów,transport białek

Skład błony wewnętrznej:

-80% białka (enzymy fosforyl.oksyd.), 20% tłuszcze (MAG,DAG,TAG

glicerofosfolipidy,fosfolipidy-fosfatydylocholina,

etanolamina,kardiolipina

-nieprzepuszczalna dla Na,K,Cl,glukozy

przepuszcza CO2,O2,NH3,H2O

-funkcje -generacja gradientu proton,fosforyl.oksyd,transport FFA

Enzymy błony zewnętrznej:

-MAO (monoaminooksydaza),reduktaza cytochromu c/b5, syntetaza

acyloCoA, Fosfolipaza A2,Palmitoilotransf.,hydroksylaza kinureniny

Enzymy przestrzeni międzybłonowej:

-kinaza adenylanowa(miokinaza),kinaza difosfonukleozydowa,kinaza

kreatyny

Enzymy błony wewnętrznej:

-cytochromy b/c/c1/a/a3 (I,II,III,IV),DH NADH,syntaza ATP,translok.,

DH bursztynianowa,palmitoilotransferaza II,DH β-hydroksymaślanowa,

DH glicerolo-3-P (FAD-zależna)

Enzytmy matrix:

-enzymy cylku Krebsa(syntaza cytrynianowa,akonitaza,fumaraza,

DH izocytrynianowa,DH αKG,DH jabłczanowa),enzymy β-oksydacji

(DH acyloCoA,hydrataza enoiloCoA,DH β-OH-acyloCoA,β-ketotiolaza)

DH glutaminianowa,glutaminaza,enzymy biosyntezy cytruliny, hemu,

ciał ketonowych,AspAT,DH PIR,karboksylaza PIR,karboksykinaza PEP,

enzymy syntezy białek mitochondrialnych

Cząsteczki submitochondrialne:

-spalają: β-OH-maślan,bursztynian,3-P-glicerol,NADH

-generują gradient protonowy,fosforylacja oksydacyjna,transport FFA

syntetyzują ATP (bo to wszystko w błonie wewnętrznej)

Transport przez błonę wewnętrzną -przenośniki:

PRZENOŚNIK

NA ZEWNĄTRZ

DO WEWNĄTRZ

INHIBITOR

1)fosforanowy

OH

H2PO4

Mersatyl,

NEM,Hg

2)translokaza ATP-ADP

ATP

ADP

Atraklozyd

Kw.bongkrekowy

3)dikarboksylowy

HPO4

Jabłczan

Butylo-

malonian

4)anionów di-karboksylowych

Kw.dwukarboks.

Kw.dwukarb.

Butylo-

malonian

5)trikarboksylowy

Jabłczan

Cytrynian+H

Trójkarboksy-

benzen

6)anionów tri-karboksylowych

Kw.dwukarboks.

Kw.trójkarb.

Trójkarboksy-

benzen

7)glutaminianowy

Glutaminian

Asparaginian

Avenaciolid

8)αKG

αKG

Jabłczan

Kw.ftalowy

9)antyport PIR

OH

PIR

Kw.cynamonowy

10)symport PIR

-

H,PIR

MOSTEK GLICEROFOSFORANOWY

Cytosol - DH glicerolo-3-P:

NADH+H + DHAP NAD + glicerolo-3-P (mitochondrium)

Mitichondrium - DH gliceroloP3-P:

Glicerolo-3-P + FAD DHAP (do cytosolu) + FADH2 (łańcuch oddech)

MOSTEK JABŁCZANOWY-ASPARAGINOWY

Cytosol - DH jabłczanowa

NADH+H + OAA NAD + jabłczan (do mitochondrium)

- aminotransferaza

αKG + Asp OAA + glutaminian (do mitoch,symport z H)

Mitochondrium - DH jabłacznowa

Jabłczan + NAD OAA + NADH+H (do łańcucha oddechowego)

-aminotransferaza

OAA + glutaminian αKG (do cyt,antyport z jabłczanem)

+ Asp (do cyt.,antyport z glutaminianem i H)

ŁAŃCUCH ODDECHOWY

½ O2 + NADH+H H2O + NAD E=1,14V

NADH+H -> (I) (FMNFeS)CoQ(III)(cyt.bFeS—cyt.c1)cyt.c

FADH2 -> (II)(FADFeS)

½ O2+2H->H2O(cyt.a3cyt.a)(IV)

I,II,IV -H do przestrzeni międzybłonowej (powstaje ATP)

KOMPLEKS I

-NAD-zależne substraty: PIR,αKG,glutaminian,jabłczan,izocytrynian,

β-OH-maślan,β-hydroksyacyloCoA

-reduktaza NADH-CoQ 4 protony:

NADH + CoQ +5H wew NAD + CoQH2 + 4H zewn

NADH+H   FMN ↑↑ FeS red   CoQ utl(ubihinon)

NAD ↓↓ FMNH2   FeS utl ↓↓ CoQred (hydrohinon)

KOMPLEKS II

-FAD-zależne (bursztynian,3-p-glicerol,acyloCoA)

-reduktaza bursztynian-CoQ

-bursztynian + CoQ Fumaran + CoQH2

KOMPLEKS III

-reduktaza CoQ-cyt.c 2 protony,2 e

CoQH2 + 2H wew + 2cyt.c utl CoQ + 4H zewn + 2cyt.c red

CoQ utl ↑↑ cyt.b red   cyt.c1 utl ↑↑ cyt.c red

CoQ red   cyt.b utl ↓↓ cyt.c1 red   cyt.c utl

KOMPLEKS IV

-oksydaza cytochromowa

4cyt.c red + 8H wew + O2 4cyt.c utl + 2H2O + 4H zewn

Glc + 36ADP + 36Pi + 36H + 6O2 6CO2 + 36ATP + 42 H2O

INHIBITORY ŁAŃCUCHA ODDECHOWEGO

1)arsenin : PIR,αKG --/-->NADH (I)

2)rotenone,amytal,barbiturany : (I)(FeS)--/-->CoQ

3)antymycyna,BAL : (III)--/-->cyt.c

4)cyjanki,siarczki,azotki,CO : (IV)--/-->O2

5)malonian : bursztynian --/--> (FAD)(II)

INHIBITORY TRANSPORTU SUBSTRATÓW

1)butylomalonian : bursztynian, jabłczan

2)trójkarboksybenzen : kw.trójkarboksylowe (cytrynian,izocytrynian)

3)kw.cyjano-hydroksycynamonowy : PIR

INHIBITORY DEHYDROGENAZ

1)malonian : DH bursztynianowa

2)arsenin : DH PIR i αKG

INHIBITORY FOSFORYLACJI OKSYDACYJNEJ

1)oligomycyna,DCCD,efrapeptyna,rutamycyna,aurowertyna :

H-ATPaza - ADP+Pi--/-->ATP

INHIBITORY TRANSPORTU ADP I ATP

1)atraklozyd,kw.bongkrekowy

INHIBITORY TRANSPORTU Pi

1)Mersalyl,NEM,zw.rtęci

Związki rozprzęgające -jonofory i protonofory

1)walimycyna, nigerycyna (K), gramicydyna (kanał dla 1-wartość.)

2)DNP (2,4-dinitrofenol), FCCP, CCCP

MIOKINAZA (KINAZA ADENYLANOWA):

ATP + AMP ADP + ADP

KINAZA KREATYNOWA:

Kreatyna fosfokreatyna (ATPADP)

CYKL KREBSA

Tłuszcze3FFAβ-oksydacjaAcCoA

TłuszczeglicerolglikolizaPIRAcCoA

EtanoloctanAcCoA

CukryGlukozaPIRAcCoA

DH PIR: PIRAcetyloCoA (NADNADH,CoACO2)

- ATP,AcetyloCoA,NADH

syntaza cytrynianowa: OAA + AcetyloCoA Cytrynian (CoA,H2O)

- ATP,NADH,bursztynyloCoA,AcyloCoA

akonitaza: Cytryniancis-akonitan(H2O)izocytrynian (FeS,H2O)

- fluoropochodne izocytrynianu

DH izocytrynianowa: Izocytrynian αKG (Mn,NADNADH+H,CO2)

- ATP,NADH + ADP,Ca

DH αKG: αKG bursztyn.CoA (CoASHCO2,NADNADH+H,DPT,Liponian,FAD)

+ Ca - burszt.CoA,ATP,NADH,arszenik

syntetaza sukc.CoA: burszt.CoAbursztynian(GDP+PiGTP,CoASH,Mg)

DH burszt.: bursztynianfumaran (FADFADH2, FeS)

- malonian, OAA

fumaraza: fumaran jabłczan (H2O)

DH jabłczanowa: jabłczan OAA (NADNADH+H)

AcetCoA +3NAD +FAD +GDP +Pi +2H2O 2CO2 +3NADH+H +FADH2 +GTP + CoASH

12ATP

Spalanie:

1 mol Glc 36/38 ATP

1 mol Glicerolu 22 ATP

1 mol mleczanu 18 ATP

1 mol PIR 15 ATP

1 mol AcetyloCoA 12 ATP

1 mol FFA z aktywacją 8,5n-7

1 mol FFA 8,5n-5

Reakcje anaplerotyczne (produkcja OAA do cyklu Krebsa)

Karboksylaza PIR: PIR OAA (CO2, ATPADP+Pi, biotyna)

Enzym jabłczanowy: PIR jabłczan (CO2,NADPNADPH+H)

Karboksykinaza PEP (cytozol): PEP OAA (CO2,GDPGTP)

Cykl nukleotydów purynowych (w mięśniach):

IMP SAMP AMP IMP

(GTP,AspGDP+Pi) (fumaran) (H2ONH3)

Asp + GTP + H2O fumaran + GDP + Pi + NH3

CIAŁA KETONOWE

Tworzenie:

Tiolaza: 2*acetyloCoA acetoacetyloCoA (CoASH)

Syntaza HMG-CoA: acetoacetyloCoA + AcCoA +H2OHMG-CoA + CoASH

Liaza HMG-CoA: HMG-CoA acetooctan (acetyloCoA)

Spontanicznie: acetooctan aceton (CO2)

DH β-OH-maślanu: acetooctan β-OH-maślan (NADH+HNAD)

Spalanie:

DH β-OH-maślanu: β-OH-maślan acetooctan

CoA-transfer.3-oksokwasów: acetooctanacetoacCoA(bursztCoAburszt)

Tiolaza: AcetoacetyloCoA2*acetyloCoA (CoASH) -->cykl Krebsa

Alternatywnie:

Syntetaza acetoacet.CoA: acetooctan +CoASHacetoacCoA (ATPAMP+PPi)

SYNTEZA HEMU:

Syntaza δ-aminolewulinianowa (mitochondrium):

Gly+bursztCoAα-amino-β-ketoadypinian(PLP,CoASH)

kw.δ-aminolewulinowy (CO2)

Syntaza porfobilinogenu (Zn) (cytosol):

2* kw.δ-aminolewulinowy porfobilinogen (2H2O)

Syntaza uroporfirynogenu I (cytosol):

4* porfobilinogen hydroksymetylobilan (4NH3)

syntaza uroporfirynogenu I/kosyntaza uroporfirynogenu III:

hydroksymetylobilan uroporfirynogen III

dekarboksylaza uroporfirynogenu (cytosol):

uroporfirynogen III koproporfirynogen (4CO2)

oksydaza koproporfirynogenu III (matrix):

koproporfirynogen III protoporfirynogen IX (III) (O22CO2)

oksydaza protoporfirynogenu (matrix):

protoporfirynogen IX protoporfiryna IX (6H)

Ferrochelataza (syntaza hemu) (matrix):

Protoporfiryna HEM (Fe)



Wyszukiwarka