Stany skupienia materii Stany skupienia materii st. kpt. dr inż. ZdzisÅ‚aw Salamonowicz Stany skupienia Stany skupienia materii materii ciaÅ‚o staÅ‚e gaz plazma ciecz g g Naturalne stany skupienia pierwiastków Naturalne stany skupienia pierwiastków g g g g g - gas g l - liquid l g g g l g g l Gaz Gaz Faza cześć ukÅ‚adu jednorodna w caÅ‚ej swojej objetoÅ›ci zarówno pod Faza wzglÄ™dem chemicznym, jak i fizycznym. Gaz faza, w której energia atomów wynosi: Gaz 2 Ek = k Å" T 3 k - staÅ‚a Boltzman a, T temperatura bezwzglÄ™dna. Gaz doskonaÅ‚y Gaz doskonaÅ‚y " gaz skÅ‚ada siÄ™ z czÄ…steczek (atomów) bÄ™dÄ…cych w nieustajÄ…cym, przypadkowym ruchu, " czÄ…steczki (atomy) można traktować jako punkty bezwymiarowe, można zaniedbać wymiary czÄ…steczek, " zderzenia miÄ™dzy czÄ…steczkami sÄ… doskonale sprężyste. Prawa gazu doskonaÅ‚ego Prawa gazu doskonaÅ‚ego Prawo Avogadro: Prawo Avogadro: Jednakowe objÄ™toÅ›ci ró\nych gazów znajdujÄ…cych siÄ™ pod tym samym ciÅ›nieniem i w tej samej temperaturze zawierajÄ… jednakowÄ… liczbÄ™ czÄ…steczek N = 6,023 × 1023 N - liczba Avogadro N - 1 mol ka\dego gazu w warunkach normalnych (T=273,15K (00C) p= 1013,25hPa (1atm.)) zajmuje takÄ… samÄ… objÄ™tość V = 22,4dm3 Prawo Boyle Mariotte'a: Prawo Boyle Mariotte'a: W staÅ‚ej temperaturze (warunki izotermiczne) iloczyn ciÅ›nienia i objÄ™toÅ›ci jest wartoÅ›cia staÅ‚Ä…. pv = const. stÄ…d: p1v1 = p2v2 p1 v2 = p2 v1 Izotermy dla ró\nych temperatur Prawo Gay Lussac a: Prawo Gay Lussac a: przy staÅ‚ym ciÅ›nieniu (warunki izobaryczne) objÄ™tość danej masy gazu zmienia siÄ™ proporcjonalnie do temperatury. v1 = const. T1 stÄ…d: v1 v2 = T1 T2 Izobary dla ró\nych ciÅ›nieÅ„ Prawo Charles a: Prawo Charles a: przy staÅ‚ej objÄ™toÅ›ci (warunki izochoryczne) ciÅ›nienie gazu zmienia siÄ™ proporcjonalnie do zmian temperatury. p1 = const. T1 stÄ…d: p1 p2 = T1 T2 Izochory dla ró\nych objÄ™toÅ›ci gazu Równanie stanu gazu doskonaÅ‚ego Równanie stanu gazu doskonaÅ‚ego (Clausiusa-Clapeyrona): (Clausiusa-Clapeyrona): pv = nRT p - ciÅ›nienie [Pa], v - objÄ™tość [m3], n - liczba moli gazu [mol], R uniwersalna staÅ‚a gazowa 8.314 [Pam3/molK], T temperatura bezwzglÄ™dna [K]. Prawo Daltona: Prawo Daltona: ciÅ›nienie caÅ‚kowite mieszaniny gazów jest sumÄ… ciÅ›nieÅ„ czÄ…stkowych skÅ‚adników. ptotal = p1 + p2 + ... + pi = "pi CiÅ›nienie parcjalne (czÄ…stkowe) jest to ciÅ›nienie skÅ‚adnika mieszaniny gazów, jakie wywieraÅ‚by na Å›cianki naczynia, gdyby znajdowaÅ‚ siÄ™ w nim sam. wiedzÄ…c, \e: n1RT niRT p1 = ,..., pi = V V oraz: ni = xi "ni i pi = p Å" xi CiÅ›nienie parcjalne (czÄ…stkowe) gazu jest równe iloczynowi ciÅ›nienia caÅ‚kowitego i uÅ‚amka molowego tego skÅ‚adnika w mieszaninie gazu. Dyfuzja gazów Dyfuzja gazów Dyfuzja jest to spontaniczne rozprzestrzenianie siÄ™ czÄ…steczek gazu Dyfuzja wywoÅ‚ane nieustannym ruchem molekularno-kinetycznym. Prawo dyfuzji Grahama: Prawo dyfuzji Grahama: d2 M2 u1 t1 = = = u2 t2 d1 M1 u szybkość dyfuzji, t czas przepÅ‚ywu, d - gÄ™stoÅ›c gazu, M masa molowa. Gaz rzeczywisty Gaz rzeczywisty " czÄ…steczki gazu rzeczywistego posiadajÄ… objÄ™tość wÅ‚asnÄ…, " wystÄ™pujÄ… pomiÄ™dzy nimi oddziaÅ‚ywania miÄ™dzy- czÄ…steczkowe, " zderzenia czÄ…stek nie sÄ… doskonale sprężyste. Gazy rzeczywiste w warunkach wysokiego ciÅ›nienia i niskiej temperatury nie stosujÄ… siÄ™ do praw gazu doskonaÅ‚ego. Odchylenia od praw gazu doskonaÅ‚ego Równanie stanu gazu rzeczywistego: Równanie stanu gazu rzeczywistego: ëÅ‚ öÅ‚ n2 Å" a÷Å‚ ìÅ‚ Å" (V - n Å" b) = nRT ìÅ‚p + V2 ÷Å‚ íÅ‚ Å‚Å‚ a, b - staÅ‚e charakterystyczne dla danego gazu, (n2a/V) - korekta ciÅ›nieniowa, (nb) korekta objÄ™toÅ›ciowa. Plazma Plazma Plasma - stan typowy dla gazów zjonizowanych, uwa\any za odrÄ™bny Plasma stan skupienia z powodu swoich unikalnych wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci. WystÄ™pujÄ… w niej neutralne czÄ…steczki, zjonizowane atomy oraz elektrony, jednak caÅ‚a objÄ™tość zajmowana przez plazmÄ™ jest elektrycznie obojÄ™tna. Plazma przewodzi prÄ…d elektryczny, a jej opór elektryczny, inaczej ni\ w przypadku metali, maleje ze wzrostem jej temperatury. Ciecz Ciecz podobnie jak w gazie, czÄ…steczki majÄ… peÅ‚nÄ… swobodÄ™ przemieszczania siÄ™ w objÄ™toÅ›ci zajmowanej przez ciecz, wystÄ™pujÄ… miÄ™dzy nimi oddziaÅ‚ywania miÄ™dzyczÄ…steczkowe, które siÄ™ jednak w obrÄ™bie objÄ™toÅ›ci cieczy znoszÄ… nawzajem, oddziaÅ‚ywania miÄ™dzyczÄ…steczkowe nie znoszÄ… siÄ™ na granicy cieczy z innÄ… fazÄ… na skutek czego wystÄ™puje zjawisko zwane napiÄ™ciem powierzchniowym, ciecz przyjmuje ksztaÅ‚t naczynia, w którym siÄ™ znajduje, energia kinetyczna oddziaÅ‚ywaÅ„ pomiÄ™dzy czÄ…steczkami cieczy jest wyższa niż pomiÄ™dzy czÄ…steczkami gazu. E(oddziaÅ‚.) > k Å" T WÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci cieczy WÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci cieczy NapiÄ™cie powierzchniowe NapiÄ™cie powierzchniowe powierzchnia SiÅ‚y odziaÅ‚ujÄ…ce na czÄ…steczki cieczy przy powierzchni. NapiÄ™cie powierzchniowe praca powtrzebna do zwiÄ™kszenia powierzchni NapiÄ™cie powierzchniowe cieczy o jednostkÄ™. W îÅ‚ J Å‚Å‚ à = ïÅ‚ śł A ðÅ‚m2 ûÅ‚ Efekt wystÄ™powania napiÄ™cia powierzchniowego wody. Lepkość Lepkość Warstwy cieczy poruszajÄ…ce siÄ™ w przepÅ‚ywie laminarnym. SiÅ‚a potrzebna do nadania gradientu prÄ™dkoÅ›ci pomiÄ™dzy dwoma warstwami cieczy wyra\a siÄ™ wzorem: dv F = ·A dx · - lepkość dynamiczna, A - powierzchnia, v - szybkość, x odlegÅ‚ość pomiÄ™dzy warstwami cieczy. Lepkość miara oporu wewnÄ™trznego cieczy przeciw pÅ‚yniÄ™ciu. Lepkość · = [Pa Å" s]= [P](puaz) Lepkość maleje ze wzrostem temperatury zgodnie z równaniem Arheniusa: EA · = AeRT A - staÅ‚a, charakterystyczna dla cieczy, EA energia aktywacji przepÅ‚ywu, R staÅ‚a gazowa, T temperatura bezwzglÄ™dna. Efekt wlewania cieczy o wy\szej lepkoÅ›ci (mleko) do wody. CiaÅ‚a staÅ‚e CiaÅ‚a staÅ‚e " atomy, bÄ…dz czÄ…steczki ciaÅ‚a staÅ‚ego sÄ… Å›ciÅ›le upakowane w przestrzeni, " odlegÅ‚oÅ›ci miÄ™dzy czÄ…steczkami sÄ… staÅ‚e i Å›ciÅ›le okreÅ›lone, " przy zastosowaniu odpowiedniej siÅ‚y uÅ‚ożenie czÄ…stek w sieci krystlicznej może ulec trwaÅ‚ej deformacji, " czÄ…steczki ciaÅ‚a staÅ‚ego drgajÄ… wokół poÅ‚ożenia równowagi w sieci krystalicznej. CiaÅ‚a staÅ‚e CiaÅ‚a staÅ‚e ciekÅ‚ Å‚y Å‚e krysztaÅ‚ Å‚ Å‚ Å‚ Å‚ amorficzne krystaliczne CiaÅ‚a staÅ‚e amorficzne formy przypadkowe o chaotycznym uÅ‚o\eniu CiaÅ‚a staÅ‚e amorficzne formy przypadkowe o chaotycznym uÅ‚o\eniu atomów i czÄ…steczek, których nie mo\na opisać geometrycznie atomów i czÄ…steczek, których nie mo\na opisać geometrycznie KrysztaÅ‚ ciaÅ‚o staÅ‚e, w którym czÄ…steczki, atomy, bÄ…dz jony sÄ… uÅ‚o\one w KrysztaÅ‚ regularnym porzÄ…dku we wszystkich trzech wymiarach. KrysztaÅ‚y KrysztaÅ‚y monokrysztaÅ‚y ciaÅ‚a polikrystaliczne monokrysztaÅ‚y ciaÅ‚a polikrystaliczne Struktura krysztaÅ‚u Struktura krysztaÅ‚u Komórka elementarna - najmniejsza, powtarzalna część struktury Komórka elementarna - krysztaÅ‚u, zawierajÄ…ca wszystkie rodzaje czÄ…steczek, jonów i atomów, które tworzÄ… okreÅ›lonÄ… sieć krystalicznÄ…. Komórka elementarna powtarza siÄ™ we wszystkich trzech kierunkach i odwzorowuje strukturÄ™ caÅ‚ego krysztaÅ‚u. Komórka elementarna jest charakteryzowana przez parametry sieci: odlegÅ‚oÅ›ci miÄ™dzyczÄ…steczkowe i kÄ…ty pomiÄ™dzy nimi. Typy komórek elementarnych Typy komórek elementarnych ukÅ‚ad regularny ukÅ‚ad regularny prosty przestrzennie Å›ciennie centrowany centrowany ukÅ‚ad tetragonalny ukÅ‚ad tetragonalny prosty przestrzennie centrowany ukÅ‚ad trygonalny ukÅ‚ad trygonalny ukÅ‚ad heksagonalny ukÅ‚ad heksagonalny ukÅ‚ad rombowy ukÅ‚ad rombowy dwuÅ›ciennie przestrzennie prosty Å›ciennie centrowany centrowany centrowany ukÅ‚ad ukÅ‚ad jednoskoÅ›ny jednoskoÅ›ny prosty Å›ciennie centrowany ukÅ‚ad trójskoÅ›ny ukÅ‚ad trójskoÅ›ny PrzykÅ‚ady struktur krystalicznych PrzykÅ‚ady struktur krystalicznych ukÅ‚ad regularny ukÅ‚ad tetragonaly ukÅ‚ad trygonalny piryt sól kuchenna sinkosyt kwarc FeS NaCl CaV2O2(PO4)2" 5H2O SiO2 ukÅ‚ad ukÅ‚ad ukÅ‚ad ukÅ‚ad heksagonalny rombowy jednoskoÅ›ny trójskoÅ›ny vanadyt aragonit gips ortoklaz Pb5(VO4)3Cl CaCO3 CaSO4 " 4H2O K[AlSi3O8] Rodzaje kryształów Rodzaje kryształów KrysztaÅ‚y jonowe wÄ™zÅ‚y sieci sÄ… obsadzone przez jony. KrysztaÅ‚y jonowe PrzykÅ‚ad: NaCl sól kuchenna KrysztaÅ‚y kowalentne wÄ™zÅ‚y sieci sÄ… zajÄ™te przez obojÄ™tne atomy. KrysztaÅ‚y kowalentne PrzykÅ‚ad: C - diament KrysztaÅ‚y molekularne wÄ™zÅ‚y sieci sÄ… obsadzone przez czÄ…steczki KrysztaÅ‚y molekularne powiÄ…zane: lub mostkami wodorowymi, np. lód. siÅ‚ami Van der Waals'a, np. grafit. KrysztaÅ‚y metaliczne wÄ™zÅ‚y sieci sÄ… obsadzone KrysztaÅ‚y metaliczne dodatnio naÅ‚adowanymi zrÄ™bami atomowymi, pomiÄ™dzy którymi poruszajÄ… siÄ™ wolne elektrony, tzw. gaz elektronowy . Po przyÅ‚o\eniu Å‚adunku zewnÄ™trznego ruch elektronów staje siÄ™ uporzÄ…dkowany i mamy do czynienia z przepÅ‚ywem prÄ…du elektrycznego. sieć metaliczna Defekty kryształów Defekty kryształów Defekty punktowe defekty sieci krystalicznej takie, jak: luki Defekty punktowe elektronowe, poÅ‚o\enia miÄ™dzywÄ™zÅ‚owe zanieczyszczenia struktury. luka elektronowa poÅ‚oż Å‚ żenie Å‚ ż Å‚ ż miÄ™ Ä™zÅ‚owe Ä™dzywÄ™ Å‚ Ä™ Ä™ Å‚ Ä™ Ä™ Å‚ zanieczyszczenie Półprzewodniki Półprzewodniki Struktura pasm elektronowych pasmo pasmo przewodnictwa przewodnictwa pasmo wzbronione pasmo walencyjne pasmo walencyjne Metal Półprzewodnik Izolator Rodzaje półprzewodników Rodzaje półprzewodników Półprzewodniki samoistne półprzewodnik typu n półprzewodnik typu p Półprzewodniki domieszkowane CiekÅ‚e krysztaÅ‚y CiekÅ‚e krysztaÅ‚y CiekÅ‚e krysztaÅ‚y substancje wykazujÄ…ce wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci poÅ›rednie CiekÅ‚e krysztaÅ‚y pomiÄ™dzy cieczami i ciaÅ‚ami staÅ‚ymi. Na przykÅ‚ad mogÄ… być pÅ‚ynne, jak ciecz, ale posiadać dwuwymiarowe uporzÄ…dkowanie czÄ…steczek, jak w ciele krystalicznym. Rodzaje ciekÅ‚ych kryształów Rodzaje ciekÅ‚ych kryształów Faza nematyczna - czÄ…steczki sÄ… równolegÅ‚e wzglÄ™dem siebie lecz nie sÄ… Faza nematyczna zorganizowane w pÅ‚aszczyzny. Faza chiralna - (cholesteryczna) czÄ…steczki w poszczególnych pÅ‚aszczyznach Faza chiralna sÄ… obrócone wokół osi prostopadÅ‚ych do ich Å›rodków i tworzÄ… spiralÄ™. Faza smektyczna czÄ…steczki w poszczególnych warstwach sÄ… uÅ‚o\one Faza smektyczna równolegle. Przemiany fazowe Przemiany fazowe Gaz Ciecz CiaÅ‚o staÅ‚e Å‚ Å‚ Å‚ Å‚ Å‚ Å‚ ReguÅ‚a faz Gibbs'a ReguÅ‚a faz Gibbs'a Każdy ukÅ‚ad chemiczny okreÅ›lony jest przez liczbÄ™ faz ² oraz liczbÄ™ skÅ‚adników niezbÄ™dnych do zbudowania tego ukÅ‚ad Ä…. Ilość faz oraz skÅ‚adników jaka może wystÄ™pować w danym ukÅ‚adzie jest zależna od temperatury, ciÅ›nienia. s = Ä… + 2 - ² s - liczba stopni swobody (liczba parametrów, które można zmienić nie zmieniajÄ…c iloÅ›ci faz w ukÅ‚adzie), Ä… - liczba skÅ‚adników niezależnych, ² - ilość faz. wrzenie kondensacja sublimacja osadzanie Temperatura topnienie krzepni Ä™ cie UkÅ‚ady jednoskÅ‚adnikowe UkÅ‚ady jednoskÅ‚adnikowe UkÅ‚ady dwuskÅ‚adnikowe UkÅ‚ady dwuskÅ‚adnikowe