MIEJSCOWO ZNIECZULAJĄCYCH
O
O
O
CH3
O
O
O
CH3
N
CH3
H C
N
9
4
H N
2
CH3
H N
2
N
CH3
* HCl
H
* HCl
Benzocainum FPVI
Procaini hydrochloridum FPVI
Tetracaini hydrochloridum FPVI
Benzokaina
Prokainy chlorowodorek
Tetrakainy chlorowodorek
C H NO
m.cz. 165.19
C H ClN O
m.cz. 272.77
C H ClN O
m.cz. 300.83
9
11
2
13
21
2
2
15
25
2
2
ZWIĄZKI O BUDOWIE AMIDOWEJ
CH3
H
CH3
H
H
N
i enancjomer
N
CH
N
3
N
* HCl, * H O
2
O
* HCl, * H O
2
O
CH
CH
3
3
CH
CH
3
3
Lidocaini hydrochloridum FPVI
Bupivacaini hydrochloridum FPVI
Lidokainy chlorowodorek
Bupiwakainy chlorowodorek
C H ClN O *H O
m.cz. 288.82
C H ClN O *H O
m.cz. 342.89
14
23
2
2
18
29
2
2
ANALIZA JAKOŚCIOWA 1. Reakcje z odczynnikami na zasady organiczne prokainy HCl
lidokainy HCl
tetrakainy HCl
bupiwakainy HCl
2. Reakcja na jon chlorkowy
prokainy HCl
lidokainy HCl
tetrakainy HCl
bupiwakainy HCl
3. Tworzenie kwasów hydroksamowych prokainy HCl
tetrakainy HCl
2+
O
O
O
Ni
O
2+
2+
NH OH
2
Ni
Ni
NH2
NH
OH
2
R
OR
-R OH
R
O
R
O
R
N
1
2
2
1
1
1
H
4. Reakcja na grupę aminową I-rzędową aromatyczną benzokaina
prokainy HCl
ANALIZA JAKOŚCIOWA 5. Inne reakcje
benzokaina
• reakcje na estry etylowe
O
O
OH-
O
OH
+ C H OH
∆
2
5
H N
2
CH3
H N
2
reakcja jodoformowa
-
-
-
C H OH + 4I + 6OH CHI + HCOO + 5I + 5H O
2
5
2
3
2
transestryfikacja
stęŜ. H SO
2
4
CH3COOH + C2H5OH
CH3COOC2H5
- H O
2
prokainy HCl
• uwolnienie wolnej zasady
• reakcja z alkoholem furylowym i stęŜ. H SO
2
4
ANALIZA JAKOŚCIOWA 5. Inne reakcje - c.d.
lidokainy HCl
bupiwakainy HCl
• reakcja po hydrolizie na grupę aminową I-rzędową aromatyczną CH
CH
3
3
H
N
R
NH
H+ / H O
2
2
O
∆
CH
CH
3
3
• tworzenie zielonych kompleksów z jonami Co+2
CH3
CH
CH
3
N
C
3
H
N
N
O
N
CH3
CH
2
Co2+ / OH-
CH
3
3
O
Co
CH
CH
CH
3
3
3
CH
O
3
N
N
C
CH3
CH3
• reakcja z dymiącym HNO i KOH/EtOH
3
ANALIZA JAKOŚCIOWA 5. Inne reakcje - c.d.
tetrakainy HCl
• reakcja na grupę aminową II-rzędową aromatyczną O
O
O
CH
O
CH
3
NaNO / H+
2
3
H C
N
H C
N
9
4
9
4
N
CH
N
CH
3
3
H
N
O
• reakcja z dymiącym HNO i KOH/EtOH
3
1. Acydymetria
• oznaczenie w środowisku niewodnym prokainy HCl
lidokainy HCl
tetrakainy HCl
bupiwakainy HCl
2. Redoksymetria
• oznaczenie bromianometryczne odwrócone (nadmiar bromu oznaczany jodometrycznie) prokainy HCl
benzokaina
KBrO + 5KBr + 6HCl
3Br + 6KCl + 3H O
3
2
2
O
Br
Br
-
1) OH- / ∆
Br + 2I
-
2Br + I
2
2
O
2) H+ / 3Br , -CO - 3HBr
2
2
I + 2Na S O
2NaI + Na S O
2
2
2
3
2
4
6
H N
2
H N
2
CH3
O
Br
O
CH3
Br
CH3
H+ / 2Br
O
2
O
-2HBr
N
CH3
N
CH3
H N
H N
2
2
Br
3. Azotynometria
prokainy HCl
benzokaina
• oznaczenie moŜliwe po hydrolizie ugrupowania amidowego lidokainy HCl
bupiwakainy HCl
4. Precypitometria
• oznaczenie argentometryczne odwrócone (metoda Volharda oznaczania chlorków) prokainy HCl
lidokainy HCl
tetrakainy HCl
bupiwakainy HCl
5. Spektrofotometria w UV
• w oparciu o elementy struktury absorbujące promieniowanie elektromagnetyczne w zakresie nadfioletu
6. Inne
NARKOTYCZNYCH PRZECIWBÓLOWYCH
O
H
O
H C
O
3
H C
3
O
H
O
O
H
H
N
CH
N
CH
N
CH
3
3
3
* HCl, * 3H O
* H PO , * 1/ H O
* HCl, * 2H O
2
3
4
2
2
2
O
H
O
H
O
H
Morphini hydrochloridum FPVI
Codeini phosphas FPV
Ethylmorphini hydrochloridum FPVI Morfiny chlorowodorek
Kodeiny fosforan
Etylomorfiny chlorowodorek
C H ClNO *3H O
m.cz. 375.85
C H NO P *1/ H O
m.cz. 406,37
C H ClNO *2H O
m.cz. 385.89
17
20
3
2
18
24
7
2
2
19
24
3
2
ZWIĄZKI POCHODNE PIPERYDYNY
O
N
O
H C
COOH
3
N
O
CH3
COOH
*
OH
N
* HCl
COOH
CH3
Fentanyli citras FPVI
Pethidini hydrochloridum FPVI
Fentanylu cytrynian
Petydyny chlorowodorek
C H N O
m.cz. 528,60
C H ClNO
m.cz. 283,80
28
36
2
8
15
22
2
ANALIZA JAKOŚCIOWA 1. Reakcje z odczynnikami na zasady organiczne morfiny HCl
etylomorfiny HCl
kodeiny fosforan
petydyny HCl
fentanylu cytrynian
2. Reakcje na aniony
• reakcja na jony chlorkowe
• reakcje na jony fosforanowe
reakcja z mieszaniną magnezową
reakcja z AgNO w środowisku obojętnym 3
• reakcja na jony cytrynianowe
CH COOH
2
O
H
OH
H SO
2
4
CH COOH
CHCOOH
2
O
H
COOH
+
CHO
CH OH
-2H O
2
CH COOH
2
O
O
ANALIZA JAKOŚCIOWA 3. Reakcje specyficzne w obrębie grupy morfiny HCl
• reakcja z heksocyjanoŜelazianem (III) potasu i FeCl3
O
H
OH
O
H
OH
O
O
O
H
H
H
+ K Fe(CN)
N
N
3
6
O
H
O
H
CH
CH
3
3
N
CH
3+
3
Fe
+ O
+ K4[Fe(CN)6]
Fe4[Fe(CN)6]3
H
O
H
N
CH3
O
H
O
• reakcja na grupę fenolową (z FeCl ) 3
ANALIZA JAKOŚCIOWA 3. Reakcje specyficzne w obrębie grupy - c.d.
kodeiny fosforan
• reakcja na grupę fenolową po przeprowadzeniu w apokodeinę etylomorfiny HCl
• wykrywanie etanolu po hydrolizie alkalicznej reakcja jodoformowa
petydyny HCl
• reakcje na estry etylowe
reakcja jodoformowa
transestryfikacja
ANALIZA ILOŚCIOWA 1. Acydymetria
• oznaczenie w środowisku niewodnym morfiny HCl
etylomorfiny HCl
kodeiny fosforan
petydyny HCl
fentanylu cytrynian
2. Precypitometria
• oznaczenie argentometryczne odwrócone (metoda Volharda oznaczania chlorków) morfiny HCl
etylomorfiny HCl
petydyny HCl
3. Spektrofotometria w UV
• w oparciu o elementy struktury absorbujące promieniowanie elektromagnetyczne w zakresie nadfioletu
4. Inne