BROMAT. CHEM. TOKSYKOL. XLII, 2009, 3, str. 455 459 Marzanna Hęś, Anna Gramza-MichaÅ‚owska, Krystyna Szymandera-Buszka WPAYW WYBRANYCH METOD OGRZEWANIA ORAZ ZAMRAÅ»ALNICZEGO PRZECHOWYWANIA NA UTLENIANIE SI LIPIDÓW W PRODUKTACH MISNYCH Z DODATKIEM PRZECIWUTLENIACZY* Katedra Technologii Å»ywienia CzÅ‚owieka Uniwersytetu Przyrodniczego w Poznaniu Kierownik: prof. dr hab. J. Korczak W pracy przedstawiono wpÅ‚yw wybranych metod ogrzewania oraz zamrażal- niczego przechowywania na utlenianie lipidów w wyrobach z rozdrobnionego miÄ™sa wieprzowego z dodatkiem przeciwutleniaczy. Szybkość utleniania lipidów okreÅ›lono na podstawie zmian zawartoÅ›ci sub- stancji dajÄ…cych reakcjÄ™ barwnÄ… z kwasem 2-tiobarbiturowym (TBARS) po ogrzewaniu oraz po 60, 120 i 180 dniach zamrażalniczego przechowywania w temperaturze 18°C. HasÅ‚a kluczowe: obróbka termiczna, utlenianie lipidów, przeciwutleniacze, produk- ty miÄ™sne, przechowywanie. Key words: thermal treatment, lipid oxidation, antioxidants, meat products, storage. Utlenianie siÄ™ lipidów miÄ™sa zachodzÄ…ce w czasie przechowywania surowca, jego przetwarzania, ogrzewania i dalszego skÅ‚adowania jest jednym z podstawo- wych procesów prowadzÄ…cych do pogorszenia jakoÅ›ci a nawet zepsucia surowca lub gotowego produktu. W wyniku utleniania kwasów tÅ‚uszczowych, szczególnie polienowych, powstaje wiele zwiÄ…zków, które sÄ… odpowiedzialne za powstawanie zjeÅ‚czaÅ‚ego, niepożądanego zapachu i smaku, nie akceptowanego przez konsumen- tów (1, 2). Należą do nich niskoczÄ…steczkowe substancje lotne, przede wszystkim krótkoÅ‚aÅ„cuchowe aldehydy oraz powstajÄ…ce z nich wskutek utleniania kwasy (3). Oprócz pogorszenia smaku i zapachu, utlenianie lipidów miÄ™sa ma także niekorzyst- ny wpÅ‚yw na jego barwÄ™, teksturÄ™, wartość odżywczÄ… i bezpieczeÅ„stwo żywnoÅ›cio- we (4, 5). Procesy jeÅ‚czenia oksydacyjnego w miÄ™sie i produktach miÄ™snych mogÄ… być sku- tecznie kontrolowane i ograniczane przez zastosowanie zwiÄ…zków o charakterze przeciwutleniaczy. Z uwagi na to, że zastosowanie syntetycznych przeciwutleniaczy (np. BHT, BHA) w przetwórstwie żywnoÅ›ci podlega Å›cisÅ‚ym regulacjom prawnym, a czÄ™sto jest nawet zabronione (6), polecany jest dodatek antyoksydantów natu- ralnych witamin o wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ciach przeciwutleniajÄ…cych (witaminy C i E) oraz zwiÄ…zków polifenolowych ekstrahowanych z wielu roÅ›lin, w tym ziół i przypraw * Praca naukowa finansowana ze Å›rodków MNiSW w latach 2006 2009 jako projekt badawczy nr N312 025 31/2049. 456 M. Hęś i inni Nr 3 (7). Umożliwia to dostarczenie konsumentom bezpiecznych produktów żywnoÅ›cio- wych o przedÅ‚użonej trwaÅ‚oÅ›ci i wiÄ™kszej wartoÅ›ci odżywczej. Celem pracy byÅ‚o okreÅ›lenie wpÅ‚ywu wybranych metod ogrzewania (gotowanie w parze, smażenie zanurzeniowe) oraz zamrażalniczego przechowywania na utle- nianie lipidów w wyrobach z rozdrobnionego miÄ™sa wieprzowego z dodatkiem prze- ciwutleniaczy. MATERIAA I METODY Jako przeciwutleniacze do badaÅ„ wykorzystano ekstrakty roÅ›linne oraz syntetycz- ny przeciwutleniacz BHT. W celu pozyskania ekstraktu zielonej herbaty i tymianku użyto 96% etanolu, który nastÄ™pnie usuwano w wyparce próżniowej w temperaturze 50-60°C. Handlowy ekstrakt rozmarynu zakupiono w firmie Naturex (Francja), na- tomiast BHT w firmie Merck (Niemcy). Do produkcji potraw z miÄ™sa mielonego wykorzystano karkówkÄ™ (69%), buÅ‚kÄ™ tartÄ… (8%), jaja (5%), wodÄ™ (15,5%) oraz odpowiednio 2% i 0,5% soli i pieprzu. Tak przygotowanÄ… masÄ™ miÄ™snÄ… dzielono na porcje. Jedna z nich pozostaÅ‚a bez dodatku przeciwutleniacza (próba kontrolna), do pozostaÅ‚ych dodano odpowiednio (% wo- bec masy miÄ™snej): " etanolowy ekstrakt tymianku (0,05%), " etanolowy ekstrakt zielonej herbaty (0,05%), " handlowy ekstrakt rozmarynu (0,02%), " BHT (0,02%). Część masy miÄ™snej pozostawiono w celu wykonania oznaczeÅ„, a z reszty formo- wano kulki o masie ok. 50 g, które gotowano w parze wodnej przez 16 min. w temp. 100°C w piecu konwekcyjnym, bÄ…dz smażono zanurzeniowo we frytownicy przez 5 min. w temp. 160°C. Do smażenia wykorzystano Olej Kujawski (Kruszwica). Tak przygotowane pulpety i kotlety mielone przechowywano w opakowaniach z folii polietylenowej w stanie zamrożonym ( 18°C) przez 6 miesiÄ™cy. Szybkość utleniania lipidów okreÅ›lono na podstawie zmian zawartoÅ›ci substancji dajÄ…cych reakcjÄ™ barwnÄ… z kwasem 2-tiobarbiturowym (metoda destylacyjna) (8) w surowej masie miÄ™snej i bezpoÅ›rednio przygotowanych produktach oraz po 60, 120 i 180 dniach ich zamrażalniczego przechowywania. Uzyskane wyniki poddano analizie statystycznej. AnalizÄ™ najmniejszych istot- nych różnic przeprowadzono w programie Statistica 7.1, z wykorzystaniem testu Tukeya HSD. Wnioskowanie dokonano na poziomie istotnoÅ›ci Ä… = 0,05. WYNIKI I ICH OMÓWIENIE Pomiar zawartoÅ›ci substancji dajÄ…cych reakcjÄ™ barwnÄ… z kwasem 2-tiobarbituro- wym (TBARS) należy do podstawowych metod oznaczania procesu utleniania lipi- dów. WpÅ‚yw obróbki termicznej na zmiany wartoÅ›ci tego wskaznika w produktach z rozdrobnionego miÄ™sa wieprzowego z dodatkiem przeciwutleniaczy przedstawio- no w tabeli I. Proces gotowania spowodowaÅ‚ wzrost nagromadzenia siÄ™ TBARS, za Nr 3 Ogrzewanie i zamrażanie a utlenianie siÄ™ lipidów w produktach miÄ™snych 457 wyjÄ…tkiem próby z dodatkiem ekstraktu tymianku, w której zaobserwowano obni- żenie zawartoÅ›ci tych substancji. W przypadku próby kontrolnej (bez dodatku) war- tość wskaznika wzrosÅ‚a ok. 2-krotnie, natomiast prób z dodatkiem ekstraktu rozma- rynu i BHT odpowiednio 1,2- i 1,3-krotnie. Gotowanie nie miaÅ‚o wpÅ‚ywu na zmiany zawartoÅ›ci TBARS w próbie z dodatkiem ekstraktu zielonej herbaty. Smażenie prób zawierajÄ…cych przeciwutleniacze powodowaÅ‚o wiÄ™ksze nagromadzenie siÄ™ TBARS niż gotowanie. WyjÄ…tek stanowiÅ‚y kotlety bez dodatku przeciwutleniacza, w których oznaczono ok. 1,2 razy mniej substancji dajÄ…cych reakcjÄ™ barwnÄ… z kwasem 2-tio- barbiturowym niż w pulpetach. ZiemlaÅ„ski i BudzyÅ„ska-Topolowska (9) podajÄ…, że zmiany zachodzÄ…ce w tÅ‚uszczach podczas gotowania mogÄ… być niewielkie, gdyż temperatura gotowania jest stosunkowo niska, niższa niż innych procesów kulinar- nych. Z kolei wysoka temperatura pieczenia i smażenia może sprzyjać powstawaniu niekorzystnych zmian w tÅ‚uszczach. Tabel a I. WpÅ‚yw obróbki termicznej na zmiany zawartoÅ›ci TBARS w produktach z rozdrobnionego miÄ™sa wieprzo- wego z dodatkiem przeciwutleniaczy (mg aldehydu malonowego / kg produktu) Tabl e I. Effect of thermal treatment on changes in TBARS content in products from minced pork meat with antioxidants (mg malondialdehyde / kg product) Rodzaj dodatku Wariant technologiczny bez ekstrakt ekstrakt ekstrakt BHT dodatku rozmarynu tymianku herbaty Produkt surowy 0,54a 0,25a 0,56a 0,44a 0,37a Produkt gotowany (Pulpety) 1,16b 0,31b 0,49b 0,45a 0,48b Produkt smażony (Kotlety mielone) 0,97c 0,47c 0,76c 0,57b 0,34a Åšrednie wartoÅ›ci oznaczone w tej samej kolumnie różnymi literami różniÄ… siÄ™ statystycznie istotnie (p < 0,05) Podczas 180-dniowego zamrażalniczego przechowywania nastÄ™powaÅ‚ dalszy wzrost zawartoÅ›ci TBARS, szybszy w wyrobach gotowanych, a wolniejszy w wyro- bach smażonych zanurzeniowo (tabela II). Dodatek przeciwutleniaczy miaÅ‚ istotny wpÅ‚yw na zahamowanie powstawania TBARS podczas zamrażalniczego przechowywania produktów miÄ™snych. WÅ›ród przeciwutleniaczy naturalnych najwiÄ™kszÄ… efektywnoÅ›ciÄ… ograniczania procesu utleniania charakteryzowaÅ‚ siÄ™ ekstrakt zielonej herbaty i ekstrakt tymianku. W koÅ„- cowym okresie przechowywania pulpetów z tymi dodatkami oznaczono odpowied- nio 5,8- i 3,3-krotnie mniejszÄ… zawartość TBARS niż w próbie kontrolnej. Z kolei w kotletach obydwa przeciwutleniacze wykazywaÅ‚y zbliżonÄ… aktywność, redukujÄ…c TBARS ok. 3-krotnie w stosunku do próby bez dodatków. Nieco niższÄ… aktywnoÅ›ciÄ… charakteryzowaÅ‚ siÄ™ handlowy ekstrakt rozmarynu. Syntetyczny przeciwutleniacz BHT wykazywaÅ‚ dużą aktywność zarówno podczas przechowywania kotletów, jak i pulpetów. PotencjaÅ‚ antyoksydacyjny żywnoÅ›ci pod wpÅ‚ywem procesów technologicznych może siÄ™ zmniejszać, pozostawać bez zmian lub ulegać zwiÄ™kszeniu. W czasie ob- róbki technologicznej powstajÄ… nowe zwiÄ…zki charakteryzujÄ…ce siÄ™ wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ciami anty- lub prooksydacyjnymi, jak również dochodzi do interakcji miÄ™dzy skÅ‚adnika- mi żywnoÅ›ci. Produkty reakcji Maillarda, które tworzÄ… siÄ™ na skutek intensywnej 458 M. Hęś i inni Nr 3 obróbki cieplnej lub przedÅ‚użonego przechowywania, majÄ… silne wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci prze- ciwutleniajÄ…ce (10), co mogÅ‚o wpÅ‚ynąć na mniejszy zakres gromadzenia siÄ™ TBARS podczas przechowywania kotletów. Tabel a II. Zmiany zawartoÅ›ci TBARS w mrożonych produktach z rozdrobnionego miÄ™sa wieprzowego z dodat- kiem przeciwutleniaczy (mg aldehydu malonowego / kg produktu) Tabl e II. Changes in content of TBARS in frozen meat products from minced pork meat with antioxidants (mg malondialdehyde / kg product) Rodzaj dodatku Czas przechowywania ekstrakt ekstrakt ekstrakt bez dodatku BHT (dni) rozmarynu tymianku herbaty Pulpety 1 1,16a,A 0,31a,B 0,49a,C 0,45a,C 0,48a,C 60 2,74b,A 0,85b,B 0,51a,C 0,40b,D 0,72bc,E 120 3,74c,A 1,37c,B 0,95b,C 0,56c,D 0,71b,E 180 3,88d,A 1,48d,B 1,18c,C 0,67d,D 0,79c,E Kotlety mielone 1 0,97a,A 0,47a,B 0,76a,C 0,57a,D 0,34a,E 60 1,87b,A 0,74b,B 0,85b,C 0,70b,B 0,45b,D 120 2,07c,A 1,03c,B 0,90b,C 0,80c,D 0,57c,C 180 2,80d,A 1,28d,B 0,95c,C 0,87d,E 0,72d,E Åšrednie wartoÅ›ci oznaczone w tej samej kolumnie różnymi maÅ‚ymi literami różniÄ… siÄ™ statystycznie istotnie (p<0,05). Åšrednie wartoÅ›ci oznaczone w tym samym wierszu różnymi dużymi literami różniÄ… siÄ™ statystycznie istotnie (p<0,05). Korzystny wpÅ‚yw dodatku rozmarynu na procesy oksydacyjne lipidów w pulpe- tach wieprzowych przechowywanych w stanie zamrożonym potwierdzajÄ… badania KarpiÅ„skiej i współpr. (11). Dużą aktywność ekstraktu rozmarynu i ekstraktu zie- lonej herbaty podczas przechowywania pulpetów w stanie zamrożonym wykazali również Hęś i współpr. (12). Z kolei Waszkowiak i Szymandera-Buszka (13) podajÄ…, że rodzaj obróbki cieplnej wpÅ‚ywa na zróżnicowanie efektywnoÅ›ci przeciwutlenia- jÄ…cej ekstraktu rozmarynu dodanego do potraw miÄ™snych bezpoÅ›rednio lub na noÅ›- niku kolagenowym. Korzystniejsze dziaÅ‚anie ekstraktu wprowadzonego na noÅ›niku kolagenowym wystÄ™puje w przypadku potrawy gotowanej niż potrawy pieczonej. WNIOSKI 1. Procesy utleniania lipidów zachodziÅ‚y wolniej podczas gotowania w parze niż smażenia zanurzeniowego wyrobów z rozdrobnionego miÄ™sa wieprzowego. 2. Podczas caÅ‚ego okresu przechowywania produktów miÄ™snych w stanie zamro- żonym obserwowano postÄ™pujÄ…ce zmiany oksydacyjne zawartych w nich lipidów. Wzrost zawartoÅ›ci TBARS byÅ‚ szybszy w wyrobach gotowanych niż smażonych. Nr 3 Ogrzewanie i zamrażanie a utlenianie siÄ™ lipidów w produktach miÄ™snych 459 3. Dodatek przeciwutleniaczy wyraznie ograniczaÅ‚ utlenianie lipidów mrożonych produktów miÄ™snych. M. Hęś, A. Gr amza-Mi chaÅ‚ ows ka, K. Szymander a-Bus zka EFFECT OF COOKING METHODS AND FROZEN STORAGE ON LIPID OXIDATION IN MEAT PRODUCTS WITH ANTIOXIDANTS Summar y The aim of the study was to evaluate the effects of cooking methods (steaming, deep frying) and frozen storage on lipid oxidation of meat products suplemented with antioxidants. Lipid oxidation was estimated by determination of thiobarbituric acid reactive substances (TBARS), after heating and after 60, 120 and 180 days of frozen storage at 18°C. It was found that during heating the lipid oxidation was lower during steaming than deep-fat frying. Af- ter 180 days of frozen storage following the heating, an progres of lipid oxidation was observed, however it was found to be the higher in steamed meatballs and the lower in deep-fat fried products. PIÅšMIENNICTWO 1. Pokornż, J.: Effect of lipid degradation on taste and odor of foods, Nahrung, 1990; 34: 887-897. - 2. Mottram D.S.: Flavour formation in meat and meat products: a review, Food Chem., 1998; 62: 415-424. - 3. Drozdowski B.: Lipidy, w Chemia Å»ywnoÅ›ci, red. Sikorski Z.E., WNT, W-wa, 2002; 171-228. - 4. Kan- ner J.: Oxidative processes in meat and meat products: quality implications, Meat Sci., 1994; 36: 169-189. - 5. Gray J.I., Gomaa E.A., Buckley D.J.: Oxidative quality and shelf life of meats, Meat Sci., 1996; 43: 111-123. - 6. Barlow S.M.: Toxicological aspects of antioxidants used as food additives, in Food Antioxi- dants, ed. Hudson B.J.F., Elsevier, London, 1990; 253-307. - 7. Bartnikowska E.: PrzeciwdziaÅ‚anie proce- som utleniania w miÄ™sie i przetworach miÄ™snych, Przem. Spoż., 2004; 5: 52-55. - 8. Pikul J., LeszczyÅ„ski D.E., Kummerow F.A.: Evaluation of tree modified TBA methods for measuring lipid oxidation in chicken meat, J. Agric. Food Chem., 1989; 37: 1309-1313. - 9. ZiemlaÅ„ski S., BudzyÅ„ska-Topolowska J.: TÅ‚uszcze pożywienia i lipidy ustrojowe, PWN, W-wa, 1991; 111-120 - 10. CieÅ›lik E., Filipiak-Florkiewicz A.: WpÅ‚yw obróbki technologicznej na zawartość przeciwutleniaczy w produktach spożywczych, w Przeciw- utleniacze w żywnoÅ›ci, red. Grajek W., WNT, W-wa, 2007; 474-478. 11. KarpiÅ„ska M., Borowski J., Danowska-Oziewicz M.: Antioxidative activity of rosemary extract in lipid fraction of minced meat balls during storage in a freezer, Nahrung, 2000; 44: 38-41. - 12. Hęś M., Korczak J., Gramza A.: Changes of lipid oxidation degrees and their influence on protein nutritive value of frozen meat products, Pol. J. Food Nutr. Sci., 2007; 57: 323-328. - 13. Waszkowiak K., Szymandera- Buszka K.: WpÅ‚yw obróbki termicznej potraw z mielonego miÄ™sa wieprzowego na efektywność przeciw- utleniajÄ…cÄ… ekstraktu rozmarynu, Bromat. Chem. Toksykol., 2006; supl.: 213-217. Adres: 60-637 PoznaÅ„, ul. Wojska Polskiego 28.