HN2OH
O
NOH
Paquette L.A., Doehner R.F., J. Org. Chem. , 1980, 45, 4105.
W trójszyjnej kolbie o pojemności 100 mL, zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne,
chłodnicę zwrotną oraz wkraplacz, umieszczono 5.4g (0.036mol) D-kamfory, 4g
chlorowodorku hydroksyloaminy i 20 mL wody. Cały czas mieszając doprowadzono
mieszaninę do temperatury 80oC i w tym momencie dodano 20 mL metanolu w celu
rozpuszczenia D-kamfory. Do gorącej mieszaniny dodawano porcjami roztwór 5.4g
(0.09mol) octanu sodu w 15 mL wody. Po zakończeniu wkraplania roztworu octanu sodu
mieszaninę ogrzewano w temperaturze wrzenia przez 8h. Następnie zamieniono chłodnicę
zwrotną na chłodnicę destylacyjną i oddestylowano metanol. Mieszaninę reakcyjną
ochłodzono a wypadający oksym przesączono. Surowy produkt krystalizowano z gorącego
95% etanolu otrzymując 4.2g oksymu o temperaturze topnienia 116-118oC.
Kwas siarkowy
CN
NOH
Sołoducho J., Zabża A., Pol. J. Chem. , 1979, 53, 1497.
W kolbie okrągłodennej o pojemności 100 mL, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną,
umieszczono 4g. (0.02 mol) oksymu i 10 mL 25% kwasu siarkowego. Całość ogrzewano
delikatnie w ciągu 20 minut. Następnie mieszaninę schłodzono do temperatury pokojowej i
przeniesiono do rozdzielacza. Całość wyekstrahowano chloroformem, warstwę organiczną
osuszono siarczanem magnezu. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika otrzymano 3.2g
surowego nitrylu (95% wydajności), który oczyszczono przez destylację pod zmniejszonym
ciśnieniem (75oC/2mm Hg).
Hydroliza
CN
COOH
Sołoducho J., Zabża A., Pol. J. Chem. , 1979, 53, 1497.
W kolbie okrągłodennej o pojemności 250 mL, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną,
umieszczono 5g (0.068 mol) nitrylu kwasu kamfolenowego i 9.2g (0.34 mol) wodorotlenku
potasu w 50mL metanolu. Całość ogrzewano w temperaturze wrzenia przez 24 godziny. Po
tym czasie schłodzono mieszaninę do temperatury pokojowej a alkaliczne zanieczyszczenia
usunięto poprzez ekstrakcję z eterem dietylowym (3x25 mL). Warstwę wodną zakwaszono a
wydzielony kwas α-kamfolenowy ekstrahowano eterem (3x25 mL). Surowy kwas
destylowano pod zmniejszonym ciśnieniem zbierając frakcję właściwą w temperaturze
140-145oC (13 mm Hg). Otrzymano 4.7g kwasu α - kamfolenowego (85% wydajności).