kod kursu: WPC 2002l Podstawy Chemii Nieorganicznej Ćwiczenia laboratoryjne AKTYWNOŚĆ CHEMICZNA I ELEKTROCHEMICZNA METALI OpracowaÅ‚: Tomasz Chmielewski W P R O W A D Z E N I E Aktywność metalu, lub inaczej jego reaktywność, jest miarÄ… Å‚atwoÅ›ci, z jakÄ… dany metal traci swoje elektrony walencyjne, stajÄ…c siÄ™ kationem. BiorÄ…c pod uwagÄ™ obecność wymiany elek- tronów w reakcjach metali ze Å›rodowiskiem, aktywność chemiczna metali jest równoznaczna z ich aktywnoÅ›ciÄ… elektrochemicznÄ…. Najaktywniejszymi sÄ… wiÄ™c te metale, które najÅ‚atwiej tracÄ… elek- trony z powÅ‚ok walencyjnych. Wiadomo zatem, \e najaktywniejszymi metalami sÄ… pierwiastki I i II grupy ukÅ‚adu okresowego (Li, Na, K..... Be, Mg, Ca& ). Najmniej aktywnymi sÄ… natomiast metale znajdujÄ…ce siÄ™ w VI okresie ukÅ‚adu okresowego i zlokalizowane w prawej części bloku tzw. metali d-elektronowych (Rh, Ir, Pt, Pd, Ag, Au,...). Metale I i II grupy ukÅ‚adu okresowego, najbardziej aktywne chemicznie, ulegajÄ… np. gwaÅ‚- townej reakcji z wodÄ… z wydzieleniem gazowego wodoru, np: 2 Na + 2 H2O 2 Na+ + 2 OH- + H2Ä™! (1) Ca + 2 H2O Ca2+ + 2 OH- + H2Ä™! (2) Bardzo wysoka aktywność metali I i II grupy ukÅ‚adu okresowego jest zazwyczaj nieko- rzystna i powoduje, \e praktyczne zastosowanie tych metali staje siÄ™ bardzo ograniczone. Im mniejsza jest natomiast aktywność chemiczna metalu, tym zakres jego praktycznych zastosowaÅ„ staje siÄ™ wiÄ™kszy. Tak wiÄ™c znajomość aktywnoÅ›ci chemicznej metalu w okreÅ›lonych warunkach pozwala okreÅ›lić mo\liwoÅ›ci jego praktycznego zastosowania i przewidzieć parametry, w których bÄ™dzie on trwaÅ‚y lub odporny na dziaÅ‚anie Å›rodowiska. WspólnÄ… cechÄ… wiÄ™kszoÅ›ci metali jest ich zdolność do korodowania, tj. niszczÄ…cego reago- wania z otaczajÄ…cym je Å›rodowiskiem roztworem lub atmosferÄ… gazowÄ…. Metal znajdujÄ…cy siÄ™ w kontakcie z korozyjnym Å›rodowiskiem (np. roztworem wodnym) stanowi nietrwaÅ‚y termodynamicz- nie ukÅ‚ad, który na drodze reakcji chemicznej dÄ…\y do samorzutnego przejÅ›cia w ukÅ‚ad bardziej trwaÅ‚y z jednoczesnym uwolnieniem energii. Takim trwaÅ‚ym ukÅ‚adem dla metali sÄ… jego rozpusz- czalne lub trudnorozpuszczalne zwiÄ…zki: jony proste lub kompleksowe, sole, tlenki, wodorotlenki. Proces ponownego przeprowadzenia zwiÄ…zków metali w ich postać metalicznÄ… wymaga dostarczenia energii, tak jak ma to miejsce w przypadku wytwarzania metali z ich surowców (rud, koncentratów itp.). Mo\na zatem powiedzieć, \e roztwarzanie metalu lub tworzenie jego zwiÄ…zków jest dÄ…\eniem metalu do powrotu do jego stanu naturalnego jakim jest jego postać utleniona. Procesy roztwarzania lub utleniania niszczÄ… czÄ™sto metale w sposób niepo\Ä…dany, a niszczenie takie nazywane jest korozjÄ…. Szybkość korozji, tzn. szybkość roztwarzania metalu w roztworze lub szybkość jego utleniania w atmosferze gazowej, formy wystÄ™powania metalu w produktach reak- cji, fizyczna postać wydzielonego produktu sÄ… miarÄ… chemicznej aktywnoÅ›ci tego metalu w kon- takcie ze Å›rodowiskiem. WstÄ™pna analiza aktywnoÅ›ci chemicznej metalu mo\e być przeprowadzona w oparciu o fi- zykochemiczne wielkoÅ›ci termodynamiczne, takie jak np. potencjaÅ‚ standardowy redukcji (Eo). Analiza wartoÅ›ci potencjaÅ‚u standardowego (dostÄ™pnych w tablicach fizykochemicznych) pozwala okreÅ›lić, w jakich warunkach (potencjaÅ‚ red-ox, pH, temperatura) mo\liwe sÄ… reakcje na po- wierzchni metalu, a w jakich warunkach procesy takie ulegajÄ… zahamowaniu lub sÄ… w ogóle nie- mo\liwe. PodstawÄ… analizy aktywnoÅ›ci metali w roztworach jest tzw. szereg elektrochemiczny me- tali, zwany czÄ™sto szeregiem napiÄ™ciowym, który klasyfikuje metale wedÅ‚ug wartoÅ›ci ich stan- dardowych potencjałów redukcji (Eo), które podawane sÄ… w tablicach fizykochemicznych. Im ni\- szy jest standardowy potencjaÅ‚ redukcji metalu, tym jego aktywność chemiczna jest wiÄ™ksza. W szeregu elektrochemicznym wyró\niamy metale nieszlachetne, tj. takie, które ulegajÄ… roztwa- rzaniu w roztworach wodnych z wydzieleniem wodoru oraz metale szlachetne, tj. takie, które nie ulegajÄ… roztwarzaniu z wydzieleniem wodoru. Metale nieszlachetne charakteryzujÄ… siÄ™ ujemnymi wartoÅ›ciami potencjałów standardowych, natomiast potencjaÅ‚y metali szlachetnych sÄ… zawsze dodatnie. GranicÄ… szlachetnoÅ›ci metali jest standardowy potencjaÅ‚ redukcji dla wodoru o (EH /H+ = 0.0 V ). Metale nieszlachetne sÄ…, zatem metalami o wy\szej aktywnoÅ›ci chemicznej w 2 porównaniu z metalami szlachetnymi. o EH /H+ = 0.0 V Metale szlachetne (Cu, Ag, Au, Pt, Pd) Metale nieszlachetne (Mg, Zn, Fe, Al., Ni...) 2 EO > 0,0 V EO < 0,0 V PotencjaÅ‚ standardowy, Eo (V) WartoÅ›ci standardowego potencjaÅ‚u (Eo) nie da siÄ™ bezpoÅ›rednio zmierzyć, mo\na go na- tomiast wyznaczyć w oparciu o dane termodynamiczne. Pomiar Eo ma zawsze charakter wzglÄ™d- ny. Standardowy potencjaÅ‚ Eo (zwany czÄ™sto potencjaÅ‚em normalnym) dowolnej elektrody (pół- ogniwa) jest z definicji równy wartoÅ›ci siÅ‚y elektromotorycznej (SEM) ogniwa zbudowanego z tej elektrody (o wszystkich reagentach w warunkach standardowych tj. stÄ™\eniu 1 M, temperaturze 298 K i ciÅ›nieniu 1 atm) oraz normalnej elektrody wodorowej, której potencjaÅ‚ standardowy ma wartość równÄ… 0.0 V. Zatem np. wartość Eo dla elektrody cynkowej (Zn/Zn2+) jest równa wartoÅ›ci SEM ogniwa zbudowanego z elektrody wykonanej z metalicznego cynku zanurzonego w 1 M roz- tworze jonów Zn2+(prawa elektroda ogniwa, katoda) i normalnej elektrody wodorowej (H+/H2), któ- rÄ… stanowi blaszka platynowa pokryta czerniÄ… platynowÄ… i zanurzona w 1 M roztworze jonów H+, przez który przedmuchiwany jest gazowy wodór pod ciÅ›nieniem 1 atm (lewa elektroda, anoda). Aktywność elektrochemiczna metali (lub inaczej ich szlachetność albo nieszlachetność) mo\e być wiÄ™c okreÅ›lona na podstawie wartoÅ›ci ich potencjałów standardowych, Eo (Tabela 1). JeÅ›li wiÄ™c np. standardowy potencjaÅ‚ redukcji cynku, Eo = - 0.76 V , to oznacza, \e mo\liwe Zn/Zn2+ jest roztwarzanie tego metalu w roztworze nieutleniajÄ…cego kwasu (np. solnego) z wydzieleniem - 1 - o wodoru (EH /H+ = 0.0 V ). W kontakcie cynku z kwasem solnym na powierzchni cynku bÄ™dzie za- 2 chodziÅ‚ proces utleniania cynku do jonów cynku(II): Zn Zn2+ + 2e- , Eo = - 0.76 V (3) Zn/Zn2+ któremu musi towarzyszyć proces redukcji jonów wodorowych z wydzieleniem gazowego wodoru: o 2H+ + 2e- H2Ä™!, EH /H+ = 0.00 V (4) 2 W reakcji roztwarzania cynku w kwasie solnym jony wodorowe peÅ‚niÄ… funkcjÄ™ utleniacza, zaÅ› cynk rolÄ™ reduktora. Aby reakcja roztwarzania dowolnego metalu (Me) w kwasie nieutleniajÄ…- cym zachodziÅ‚a samorzutnie z utworzeniem jonów Men+, musi być speÅ‚niony warunek: o EH /H+ > Eo (5) n+ 2 Me/Me Taki warunek bÄ™dzie speÅ‚niony wyÅ‚Ä…cznie dla metali nieszlachetnych, np. Mg, Fe, Ni, Cr, Al i in. W przeciwieÅ„stwie do cynku, wartość standardowego potencjaÅ‚u redukcji dla srebra jest dodatnia i wynosi Eo = + 0.800 V . Jest wiÄ™c znacznie wy\sza od wartoÅ›ci standardowego po- Ag/Ag+ o tencjaÅ‚u Eo dla wodoru (EH /H+ = 0.00 V ). Zatem, nie mo\e dojść do roztwarzania srebra z udzia- 2 Å‚em redukcji jonów wodorowych i z wydzieleniem wodoru, jako reakcji katodowej, bowiem o Eo > EH /H+ . Równie\ inne metale szlachetne, tj. te, których potencjaÅ‚ standardowy (Eo) jest do- Ag/Ag+ 2 datni (Cu, Au, Pt, Pd...) nie bÄ™dÄ… reagować z wydzieleniem wodoru (nie bÄ™dÄ… zatem roztwarzać siÄ™ w kwasach nieutleniajÄ…cych). Tabela 1. PotencjaÅ‚y standardowe niektórych elektrod metalicznych oraz niemetalicznych. PotencjaÅ‚ PotencjaÅ‚ Elektroda Reakcja elektrodowa standardowy, Elektroda Reakcja elektrodowa standardowy, Eo, V Eo, V Li+/Li Li+ + e- Li - 3,040 H+/H 2H+ + 2e- H 0,000 2 2 K+/K K+ + e- K - 2,931 Cu2+/Cu Cu2+ + 2e- Cu + 0,342 Ca2+/Ca Ca2+ + 2e- Ca - 2,866 Cu+/Cu Cu+ + e- Cu + 0,521 Na+/Na Na+ + e- Na - 2,714 Fe3+/Fe2+ Fe3+ + e- Fe2+ + 0,77 Mg2+/Mg Mg2+ + 2e- Mg - 2,372 Hg/Hg Hg + 2e- 2 Hg + 0,789 22+ 22+ Al3+/Al Al3+ + 3e- Al. - 1,662 Ag+/Ag Ag+ + e- Ag + 0,800 NO 3- + 2H+ + e- Zn2+/Zn Zn2+ + 2e- Zn - 0,763 NO + 0,800 3-/NO 2 NO + H O 2 2 H O/H H O + 2e- H + 2 OH- -0, 83 NO 2 2 2 2 3-/NO NO3- + 4H+ + 3e- O + 0,96 NO + 2H 2 Fe2+/Fe Fe2+ + 2e- Fe - 0,447 O /H O O + 4H+ + 4e- 2H O + 1,23 2 2 2 2 Ni2+/Ni Ni2+ + 2e- Ni - 0,258 Cl /Cl- Cl + 2e- 2Cl- + 1,36 2 2 Sn2+/ Sn Sn2+ + 2e- Sn - 0,136 Au3+/Au Au3+ + 3e- Au + 1,498 Pb2+/Pb Pb2+ + 2e- Pb - 0,126 F /F_ F + 2e- 2 F- + 2,87 2 2 Standardowy potencjaÅ‚ redukcji (Eo) jest wielkoÅ›ciÄ… odpowiadajÄ…cÄ… standardowym warun- kom ciÅ›nienia, stÄ™\enia i temperatury. W praktyce te standardowe wystÄ™pujÄ… rzadko, stÄ…d rzeczy- wiste wartoÅ›ci potencjałów elektrochemicznych (E) dla warunków innych ni\ standardowe muszÄ… być okreÅ›lane w oparciu o równanie Nernsta, które przyjmuje nastÄ™pujÄ…cÄ… postać: - 2 - RT [utl] E = Eo + ln (6) nF [red] gdzie: R jest staÅ‚Ä… gazowÄ… (8,314 J/molÅ"K), T temperaturÄ… bezwzglÄ™dnÄ… (K), n liczbÄ… wymienianych elektronów w procesie, F staÅ‚Ä… Faraday a (96 500 C), [utl] stÄ™\enie (aktywność) molowa formy utlenionej, [red] stÄ™\enie (aktyw- ność) molowa formy zredukowanej Cynk zanurzony w roztworze jonów Zn2+ o niestandardowym stÄ™\eniu (aktywnoÅ›ci) rów- nym aZn znajduje siÄ™ w równowadze z tymi jonami zgodnie z reakcjÄ… (3). PotencjaÅ‚ elektrody 2+ cynkowej okreÅ›la siÄ™ w oparciu o wyra\enie: aZn RT 2+ RT EZn / Zn = Eo / Zn + ln = Eo / Zn + ln aZn (7) 2+ 2+ Zn2+ nF aZn Zn2+ nF W równaniu tym aktywność metalicznego cynku przyjÄ™to za równÄ… jednoÅ›ci, zgodnie z konwencjÄ…, \e aktywność wszystkich czystych substancji wynosi 1. Metale szlachetne (Cu, Ag, Au...) bÄ™dÄ… ulegaÅ‚y procesom roztwarzania jedynie w obecnoÅ›ci takich czynników utleniajÄ…cych (substancji lub jonów), których potencjaÅ‚ redukcji jest wy\szy od potencjaÅ‚u redukcji metalu szlachetnego. W przypadku miedzi mo\na zatem oczekiwać jej roztwa- rzania w roztworach wodnych dopiero w obecnoÅ›ci silnych utleniaczy, np. kwasów utleniajÄ…cych (stÄ™\ony HNO3, stÄ™\ony H2SO4, gazowy chlor, jony Fe3+ itp.). W roztworze kwasu azotowego(V) na powierzchni miedzi zachodzÄ… wówczas reakcje: Cu Cu2+ + 2e-, Eo = + 0.342 V (8) Cu/Cu2+ o NO3- + 2H+ + e- NO2Ä™! + H2O, ENO /NO2 = + 0.800 V (9) - 3 Roztwarzaniu metali szlachetnych (Cu, Ag, Au, Pt...) w roztworach wodnych sprzyja obec- ność w tych roztworach niektórych jonów lub poÅ‚Ä…czeÅ„ (np. CN-, S2O32-, NH3, Cl-), tzw. ligandów, które z metalami szlachetnymi tworzÄ… w roztworze bardzo trwaÅ‚e i dobrze rozpuszczalne zwiÄ…zki, zwane zwiÄ…zkami kompleksowymi . Wiadomo np., \e tak szlachetny metal jak zÅ‚oto, który nie ulega korozji w zasadach ani kwasach nawet utleniajÄ…cych (za wyjÄ…tkiem wody królewskiej) bardzo Å‚atwo roztwarza siÄ™ w rozcieÅ„czonych, natlenionych wodnych roztworach cyjanku potasu, którego stÄ™\enie wynosi zaledwie 200 500 mg/dm3 a temperatura nie przekracza temperatury otoczenia. Niektóre metale wykazujÄ…ce wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci amfoteryczne (np. Al, Zn, Pb, Cr...) mogÄ… ulegać roztwarzaniu zarówno w Å›rodowiskach kwaÅ›nych jak i w alkalicznych. W roztworach kwasów nie- utleniajÄ…cych metale amfoteryczne przechodzÄ… do roztworu w postaci kationów (Al3+, Zn2+, Cr3+, Pb2+), np.: 2 Al + 6 H+ 2 Al3+ + 3 H2Ä™! (10) Pb + 2 H+ Pb2+ + H2Ä™! (11) natomiast w Å›rodowisku alkalicznym - w postaci anionów: [Al(OH)4]-, [Cr(OH)4]-, [Pb(OH)4]2-, np.: 2 Al + 2 OH- + + 6 H2O 2 [Al(OH)4]- + 3 H2Ä™! (12) Ta wÅ‚aÅ›ciwość metali amfoterycznych ogranicza wiÄ™c ich zastosowanie jako tworzyw konstruk- cyjnych zarówno w roztworach kwaÅ›nych jak i w roztworach zasadowych ze wzglÄ™du na ich wy- sokÄ… aktywność chemicznÄ… i korozjÄ™ w tych warunkach. - 3 - Dla ka\dego metalu istniejÄ… takie warunki (pH, potencjaÅ‚), \e metal ten znajduje siÄ™ w sta- nie niereaktywnym, np. gdy nie zostanie osiÄ…gniÄ™ty potencjaÅ‚ jego roztwarzania, (Tabela 1.). JeÅ›li wiÄ™c potencjaÅ‚ miedzi zanurzonej w roztworze dowolnego odczynnika jest mniejszy ni\ +0.342 V, to nie nastÄ…pi przechodzenie tego szlachetnego metalu do roztworu w wyniku reakcji (6). Dopiero, gdy potencjaÅ‚ miedzi przekroczy wartość +0.342 V zacznie siÄ™ ona roztwarzać. Warunki roztwa- rzania miedzi zostanÄ… osiÄ…gniÄ™te np. w roztworach HNO3 w roztworach zawierajÄ…cych chlor oraz w roztworach zawierajÄ…cych tlen lub jony Fe3+. W wielu przypadkach mo\liwe jest zamierzone obni\enie potencjaÅ‚u metalu do wartoÅ›ci, przy której nie mo\e zachodzić jego roztwarzanie, czyli metal nie koroduje. Takiego obni\enia potencjaÅ‚u mo\na dokonać albo za pomocÄ… podÅ‚Ä…czenia metalowego elementu do zewnÄ™trznego zródÅ‚a prÄ…du staÅ‚ego, albo przez zwarcie tego elementu z metalem o ni\szym potencjale (np. cynk obni\a w ten sposób potencjaÅ‚ \elaza lub stali i zmniejsza ich korozjÄ™). Cynk, tworzÄ…c ogniwo z \elazem, zmniejsza aktywność chemicznÄ… \elaza. W praktyce istniejÄ… takie warunki, w których wedÅ‚ug analizy wartoÅ›ci potencjaÅ‚u standardo- wego Eo metal powinien wykazywać swojÄ… znacznÄ… aktywność, jednak\e trudnorozpuszczalny produkt korozji tego metalu (sól, tlenek, wodorotlenek...) tworzy na jego powierzchni szczelnÄ… war- stewkÄ™ ochronnÄ…, która powoduje znaczne obni\enie szybkoÅ›ci jego korozji. Mówimy wówczas, \e metal pokryty takÄ… warstewkÄ… staÅ‚ego produktu korozji znajduje siÄ™ w stanie pasywnym, tzn. takim, w którym szybkość jego utleniania lub roztwarzania jest znikoma. Zjawisko pasywacji wy- stÄ™puje m.in. w przypadku \elaza, glinu, cynku, niklu, chromu i in. Glin jest metalem nieszlachetnym, bowiem jego standardowy potencjaÅ‚ redukcji Eo jest ujemny i wynosi -1.662 V. Niski potencjaÅ‚ standardowy glinu nie musi jednak oznaczać, \e metal wykazuje wysokÄ… aktywność tzn. Å‚atwo koroduje w ka\dych warunkach. Jego zdolność do pasy- wacji szczelnÄ… i silnie przylegajÄ…cÄ… warstewkÄ… Al2O3 w obecnoÅ›ci utleniaczy (np. tlenu z po- wietrza, czy roztworu kwasu azotowego) czyni powierzchniÄ™ glinu odpornÄ… na dziaÅ‚anie otoczenia i trwaÅ‚Ä… w u\ytkowaniu: 3 2 Al + O2 Al2O3 (13) 2 2 Al + 2 HNO3 Al2O3 + 2NOÄ™! + H2O (14) PasywujÄ…cych wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci produktów korozji ani samej pasywacji nie da siÄ™ przewidzieć w oparciu o analizÄ™ termodynamicznÄ… (tzn. wyÅ‚Ä…cznie na podstawie wartoÅ›ci potencjałów Eo z tabeli 1). Pasywacja jako zjawisko towarzyszÄ…ce hamowaniu korozji metali i pasywność jako stan po- wierzchni metalu sÄ… pojÄ™ciami zwiÄ…zanymi z szybkoÅ›ciÄ… reakcji (kinetykÄ…) i muszÄ… być dla danych warunków okreÅ›lane empirycznie tj. w oparciu o badania szybkoÅ›ci reakcji. JeÅ›li metal mniej szlachetny (o ni\szym potencjale Eo) znajduje siÄ™ w kontakcie z roztwo- rem wodnym zawierajÄ…cym jony metalu bardziej szlachetnego (o wy\szym potencjale Eo), wów- czas bÄ™dziemy mieli do czynienia z tzw. procesem wypierania metalu bardziej szlachetnego (o mniejszej aktywnoÅ›ci chemicznej) przez metal mniej szlachetny (o wiÄ™kszej aktywnoÅ›ci chemicz- nej). PrzykÅ‚ady takich procesów wypierania sÄ… nastÄ™pujÄ…ce: Cu2+ + Zn Cu + Zn2+ (15) Sn2+ + Zn Sn + Zn2+ (16) 2 Ag+ + Mg 2 Ag + Mg2+ (17) 2 [Au(CN)2]- + Zn Au + [Zn(CN)4]2- (18) - 4 - Metal zanurzony w roztworze jonów tego metalu tworzy ukÅ‚ad zwany półogniwem, lub elektrodÄ…. JeÅ›li dwa metale znajdujÄ…ce siÄ™ w kontakcie z roztworem i ró\niÄ…ce siÄ™ wartoÅ›ciami potencjałów sÄ… ze sobÄ… zwarte, wówczas tworzÄ… ogniwo galwaniczne, w którym samorzutnemu przepÅ‚ywowi prÄ…du towarzyszÄ… odpowiednie reakcje chemiczne. W przypadku ogniwa zbudowa- o nego z \elaza zanurzonego w roztworze soli Fe(II) (EFe/Fe = - 0.447 V ) i miedzi zanurzonej w roz- 2+ tworze soli Cu(II) (Eo = + 0.345 V ) elektrodÄ…, na której zajdzie proces redukcji (katoda) bÄ™dzie Cu/Cu2+ elektroda o wy\szym potencjale (elektroda miedziana), natomiast elektrodÄ…, na której zajdzie pro- ces utlenienia (anodÄ…) bÄ™dzie elektroda o ni\szym potencjale (elektroda \elazna). SiÅ‚a elektro- motoryczna (SEM) tak zbudowanego ogniwa jest ró\nicÄ… potencjałów elektrody prawej (miedzia- nej) i lewej (\elaznej) i dla warunków standardowych wynosi: SEM = + 0,345 - (-0,447) = + 0,792 V. LITERATURA 1. BielaÅ„ski A., Podstawy chemii nieorganicznej, Wyd. Naukowe PWN, Warszawa 2002 (rozdz. 12). 2. Minczewski J., Marczenko Z., Chemia analityczna, tom 1 Podstawy teoretyczne i analiza jako- Å›ciowa , Wyd.Naukowe PWN, Warszawa 1998 3. Szmal Z.S., Lipiec T., Chemia analityczna z elementami analizy instrumentalnej, Wyd. Lekarskie PZWL, Warszawa 1996. Pytania kontrolne: 1. Podaj przykÅ‚ady trzech metali nieszlachetnych oraz zapisz ich reakcje z kwasem solnym i siar- kowym. 2. Podaj przykÅ‚ad reakcji roztwarzania metalu szlachetnego w wybranym kwasie. 3. Na podstawie szeregu elektrochemicznego wytypuj dwie pary metali i oblicz standardowe SEM ogniw zbudowanych z tych metali. o 4. PotencjaÅ‚y standardowe dla niklu i srebra wynoszÄ…: ENi/Ni = - 0.258 V Eo = + 0.800 V . Oblicz 2+ Ag/Ag+ standardowÄ… SEM ogniwa zbudowanego z tych metali. Zapisz reakcje elektrodowe w ogniwie. 5. Oblicz SEM ogniwa zbudowanego z blaszki miedzianej zanurzonej w 0,01M CuSO4 i blaszki \e- laznej zanurzonej w 1M FeSO4. Zapisz reakcje zachodzÄ…ce na elektrodach tego ogniwa. 6. BlaszkÄ™ magnezowÄ… zanurzono w roztworze zawierajÄ…cym jony niklu(II) i kwas siarkowy. Jakie reakcje zajdÄ… na powierzchni magnezu? 7. Podaj definicje anody i katody w ogniwie elektrochemicznym. Zapisz przykÅ‚adowy schemat do- wolnego ogniwa. 8. Dlaczego po zwarciu biegunów ogniwa galwanicznego w obwodzie pÅ‚ynie prÄ…d? Uzasadnij na wybranym przykÅ‚adzie. 9. Jakich reakcji mo\na oczekiwać po zanurzeniu metalicznego chromu do roztworu AgNO3? 10. Zapisz schemat ogniwa galwanicznego, w którym zachodzi reakcja: Zn(s) + Cl2(g) = Zn2+ + 2Cl-. 11. Zapisz reakcje, które zajdÄ… po zanurzeniu metalicznego oÅ‚owiu do roztworu siarczanu glinu? 12. Jakich metali mo\na u\yć do wydzielenia metalicznej miedzi z roztworu CuSO4? Podaj mo\liwe reakcje. 13. Dlaczego zÅ‚oto, platyna i pallad nie ulegajÄ… roztwarzaniu ani w kwasie siarkowym ani azotowym? Uzasadnij to w oparciu o wartoÅ›ci standardowych potencjałów tych metali. - 5 - W Y K O N A N I E D O Åš W I A D C Z E C DoÅ›wiadczenie 1. Szereg elektrochemiczny metali Cel ćwiczenia: wykazanie ró\nic w aktywnoÅ›ci chemicznej metali szlachetnych i nieszla- chetnych. MateriaÅ‚y i odczynniki: metale (blaszki): miedz, cynk, \elazo; 0,25 M roztwory: ZnCl2 (chlorek cynku(II)), FeCl2 (chlorek \elaza(II)), SnCl2 (chlorek cyny(II)); 0.05 M roztwór AgNO3 (azotan(V) srebra). Do 4 maÅ‚ych (krótkich) probówek o pojemnoÅ›ci ok. 10 cm3 wprowadzić kolejno po okoÅ‚o 5 cm3 0.25 M roztworów: ZnCl2, SnCl2, CuCl2, natomiast do czwartej 5 cm3 0.05 M AgNO3. Do ka\dej z próbówek zanurzyć oczyszczonÄ… papierem Å›ciernym blaszkÄ™ Zn. Czynność tÄ™ powtórzyć dla blaszki Cu. Blaszki zawieszać na krawÄ™dzi probówek tak, aby byÅ‚y częściowo zanurzone w roztworach soli metali. " Po okoÅ‚o 5 minutach zanotować obserwacje dotyczÄ…ce stanu powierzchni i zapisać ew. reakcje chemiczne wedÅ‚ug schematu podanego w poni\szej tabeli. " Uzasadnić przebieg reakcji w oparciu o wartoÅ›ci standardowych potencjałów redukcji (Eo) z tabeli 1. " Zanotować obserwacje w poni\szej tabeli i uporzÄ…dkować badane metale wedÅ‚ug ich malejÄ…cej aktywnoÅ›ci. Metal Zn Cu Roztwór ZnCl2, CuCl2 SnCl2 AgNO3 DoÅ›wiadczenie 2. DziaÅ‚anie kwasów na glin Cel ćwiczenia: wykazanie ró\nic w aktywnoÅ›ci chemicznej glinu poddanego dziaÅ‚aniu kwa- su nieutleniajÄ…cego (HCl) i kwasu utleniajÄ…cego (HNO3). MateriaÅ‚y i odczynniki: metaliczny glin, 2 M HCl (kwas solny), stÄ™\ony HCl, 2 M HNO3 (kwas azotowy(V)), stÄ™\ony HNO3, 2 M roztwór CuCl2 (chlorek miedzi(II)) lub innej soli miedzi(II). - 6 - a). Do do jednej probówki wprowadzić ok. 1-2 cm3 2 M HCl, do drugiej dodać ok. 1-2 cm3 stÄ™- \onego HCl. Do obu probówek wprowadzić paski metalicznego glinu zawieszajÄ…c je na krawÄ™dzi probówek. " Zanotuj obserwacje powierzchni glinu w obu probówkach. " Jakie reakcje zachodzÄ… na powierzchni glinu w ka\dej z probówek? b). Do kolejnych dwu probówek dodać po ok. 1-2 cm3 2 M HNO3 i stÄ™\onego HNO3. Wpro- wadz paski lub wiórki metalicznego glinu. Obserwuj zachowanie siÄ™ glinu w obu roztwo- rach. " W którym z roztworów mo\liwa jest pasywacja powierzchni glinu? " Zapisz mo\liwe reakcje chemiczne zachodzÄ…ce na glinie w obu probówkach. c). PróbkÄ™ glinu w postaci drutu lub blaszki wprowadz na ok. pół minuty do stÄ™\onego kwasu azotowego. Drugi kawaÅ‚ek drutu lub blaszki Al wprowadz do stÄ™\onego roztworu kwasu solnego. Obie próbki Al opÅ‚ucz nastÄ™pnie wodÄ… i umieść na kilka minut w gorÄ…cej wodzie destylowanej, po czym zanurz je w probówkach zawierajÄ…cych 0,25 M roztwór CuSO4. " Jakie ró\nice w zachowaniu siÄ™ obu próbek glinu sÄ… widoczne po ich zanurzeniu w roz- tworze CuSO4 ? " Co jest powodem tych ró\nic? DoÅ›wiadczenie 3. Korozja glinu Cel ćwiczenia: wykazanie ró\nic w aktywnoÅ›ci chemicznej glinu poddanego aktywacji za pomocÄ… azotanu(V) rtÄ™ci(I). MateriaÅ‚y i odczynniki: glin metaliczny (pasek - blaszka), 0,1 M roztwór Hg2(NO3)2 (azotan(V) rtÄ™ci(I)) a). BlaszkÄ™ glinowÄ… oczyÅ›cić papierem Å›ciernym i opÅ‚ukać wodÄ… destylowanÄ…. Nanieść na po- wierzchniÄ™ blaszki 1-2 krople 0,1 M roztworu Hg2(NO3)2. Po 2-3 minutach usunąć roztwór soli rtÄ™ci(I) za pomocÄ… kawaÅ‚ka bibuÅ‚y filtracyjnej i pozostawić na powietrzu przez ok. 15 20 minut. " WiedzÄ…c, \e biaÅ‚y nalot na powierzchni glinu, tworzÄ…cy siÄ™ w miejscu dziaÅ‚ania Hg2(NO3)2 to tlenek glinu(III), napisz reakcje zachodzÄ…ce w trakcie eksperymentu. " Czym wywoÅ‚ane sÄ… obserwowane ró\nice w zachowaniu siÄ™ glinu w miejscu kontaktu z roztworem Hg2(NO3)2 i w miejscach, gdzie glin nie stykaÅ‚ siÄ™ z tym roztworem? DoÅ›wiadczenie 4. Aktywność chemiczna oÅ‚owiu Cel ćwiczenia: wykazanie ró\nic w aktywnoÅ›ci chemicznej oÅ‚owiu w ró\nych kwasach. - 7 - MateriaÅ‚y i odczynniki: ołów metaliczny (granulki lub skrawki), 0,1 M Pb(NO3)2 (azo- tan(V) oÅ‚owiu(II), 0,1 M KI (jodek potasu), 1 M roztwory: HNO3 (kwas azotowy(V)), HCl (kwas solny), H2SO4 (kwas siarkowy(VI)). Wykonaj reakcjÄ™ charakterystycznÄ…, wprowadzajÄ…c do probówki 1 cm3 wody, 5 kropli 0,1 M Pb(NO3)2, i 5 kropli 0,1 M KI: Pb2+ + 2I- PbI2 , \ółty osad (15) ProbówkÄ™ z osadem PbI2 pozostaw jako wzorzec do części (b) ćwiczenia. b). Do trzech probówek wprowadzić po granulce lub pasku metalicznego oÅ‚owiu, którego po- wierzchnia powinna być Å›wie\o oczyszczona papierem Å›ciernym. Do pierwszej probówki dodać okoÅ‚o 1 cm3 1 M HNO3, do drugiej okoÅ‚o 1 cm3 1 M HCl, natomiast do trzeciej okoÅ‚o 1 cm3 1 M H2SO4. Probówki ogrzewać przez okoÅ‚o 5 minut w Å‚azni wodnej lub ostro\nie w górnej części pÅ‚omienia palnika, wstrzÄ…sajÄ…c nieustannie zawartoÅ›ciÄ…. Po ostudzeniu w ka\dej z probówek sprawdzić obecność jonów Pb2+. W tym celu pobrać 0,5 cm3 badanego roztworu i wprowadzić do probówki zawierajÄ…cej ok. 1 cm3 H2O i 2-3 krople roztworu KI. " Jakie obserwujesz ró\nice w zachowaniu siÄ™ oÅ‚owiu w roztworach HCl, H2SO4 i HNO3? " Dlaczego tylko w jednej z próbówek obserwuje siÄ™ wydzielenie osadu PbI2? " Zapisz reakcje i wyjaÅ›nij zachowanie PbCl2 i PbSO4. - 8 -