Cementy wiertnicze Część 4 Zastosowanie w odwiertach geotermicznych
Prof. John Bensted School of Crystallography, Birkbeck College, University of London Cementy wiertnicze. Część 4. Zastosowanie w odwiertach geotermicznych Oilwell Cements. Part 4. Use in geothermal wells 1. Wprowadzenie 1. Introduction ArtykuÅ‚ ten jest czwartym z serii poÅ›wiÄ™conej cementom wiert- This paper is the fourth in a series that has been produced on niczym (1 3). Odwierty geotermiczne sÄ… zwykle cementowane oilwell cements (1-3). w podobny sposób jak odwierty naftowe i odwierty gazowe, ale Geothermal wells are normally cemented in a similar way to oil- stosowane obecnie mieszanki do cementowania bywajÄ… bardziej and gas-wells, but the actual cement slurry compositions can be zÅ‚ożone. Cementowanie odwiertów geotermicznych staje siÄ™ more complicated. The cementing of geothermal wells is becoming coraz ważniejsze, ponieważ wiÄ™cej uwagi zwraca siÄ™ obecnie na increasingly important worldwide, since more emphasis is now potrzebÄ™ wykorzystywania innych postaci energii, miÄ™dzy innymi being placed upon the need to harness other forms of energy, energii geotermicznej, do ogrzewania i zamiany na energiÄ™ elek- which includes geothermal energy for heating and conversion into trycznÄ…. PrzykÅ‚adem rosnÄ…cego znaczenia energii uzyskiwanej electricity. An example of the increasing importance of the value of ze zródeÅ‚ geotermicznych byÅ‚o powoÅ‚anie europejskiego projektu energy derived from geothermal sources has been the establish- badaÅ„ w dziedzinie wykorzystania energii geotermicznej wraz ment of the European Geothermal Energy Project, based at Soultz- z programem prac realizowanym we Francji w pobliżu miasteczka sous-ForÄ™ts, Alsace, France and its work programmes. However, Soultz-sous-ForÄ™ts w Alzacji. Jednak odwierty geotermiczne nie geothermal wells are not always easy to cement, because the rock zawsze dajÄ… siÄ™ Å‚atwo cementować, ponieważ przewiercane utwory formations drilled through are often weak and/or unconsolidated skalne sÄ… czÄ™sto kruche lub sÅ‚abo zwiÄ™zÅ‚e i wystÄ™pujÄ… w nich nagÅ‚e and there are usually surges in pressure and temperature that wzrosty ciÅ›nienia i temperatury, które musi siÄ™ wziąć pod uwagÄ™ need to be addressed, so that longer-term durability should be gdy chce siÄ™ zapewnić ich trwaÅ‚ość w dÅ‚uższym okresie czasu. achieved. Also, many geothermal well cementations fall into the W wielu przypadkach otwory geotermiczne należą do kategorii category of being critical, which can involve increased complexities trudnych, co może pociÄ…gać za sobÄ… wiÄ™ksze komplikacje w po- as compared with the situations which arise in ordinary oil- and równaniu z sytuacjami wystÄ™pujÄ…cymi w zwykÅ‚ych odwiertach gas-wells. naftowych i gazowych. For instance, the bottom hole static temperature (BHST) in a geo- Na przykÅ‚ad statyczna temperatura dna otworu w odwiercie geo- thermal well can be as high as 370oC and where formation brines termicznym może wynosić nawet 370oC i tam gdzie napotyka are encountered, these are frequently very saline and corrosive. siÄ™ na solanki w zÅ‚ożu sÄ… one bardzo sÅ‚one i dziaÅ‚ajÄ… korozyjnie. Interestingly, most geothermal wells are not actually cemented InteresujÄ…ce jest, że w rzeczywistoÅ›ci wiÄ™kszość odwiertów geo- under actual geothermal conditions at the BHST. This situation termicznych nie jest cementowana w warunkach faktycznej tem- arises because the actual rock formations tend to be cooled by peratury statycznej dna otworu. Sytuacja ta powstaje, ponieważ the circulation of drilling fl uids, which takes place before the well w rzeczywistoÅ›ci utwory skalne sÄ… chÅ‚odzone przez cyrkulacjÄ™ cementing operations. Hence the bottom hole circulating tempera- pÅ‚uczki, i ma to miejsce przed cementowaniem otworu. StÄ…d tem- tures (BHCTs) during the well cementing job rarely exceed 115oC. peratury statyczne na dnie otworów w czasie cementowania rzadko However, with HDR (hot dry rock) systems, the BHCTs can be as przekraczajÄ… 115oC. Jednak w przypadku ukÅ‚adów HDR (Hot Dry high as 260oC. Also, care needs to be taken in the designing of Rock technologia oparta na wykorzystaniu energii gorÄ…cych su- cement slurries that can produce fit-for-purpose thickening (setting) chych skaÅ‚) temperatura statyczna na dnie otworu może wynosić times. Such designs ought to be relatively straightforward, because nawet 260oC. Przy projektowaniu zaczynów cementowych należy geothermal wells are usually less than ca. 3000 m deep, whilst również zwrócić uwagÄ™ na to, by wykazywaÅ‚y one odpowiednie do 16 CWB-1/2007 przeznaczenia czasy gÄ™stnienia (wiÄ…zania). Projektowanie takie downhole pressures are not commonly above the water gradients powinno być stosunkowo Å‚atwe, ponieważ odwierty geotermiczne that are encountered (4). sÄ… zwykle pÅ‚ytsze niż 3000 m, a ciÅ›nienia na dole odwiertów nie Many (but not all) geothermal wells fall within the category of high przekraczajÄ… spotykanych zwykle gradientów wody (4). temperature-low pressure (HTLP) wells, which should not be Wiele odwiertów geotermicznych (choć nie wszystkie) należy do confused with low temperature-high pressure (LTHP) and high tem- kategorii otworów wysokotemperaturowych niskociÅ›nieniowych perature-high pressure (HTHP) wells, which have been discussed (HTLP), których nie należy mylić z odwiertami niskotemperatu- previously (5). Hot dry rock (HDR) technology embraces another rowymi wysokociÅ›nieniowymi (LTHP) ani odwiertami wysoko- category of geothermal well cementing called steam injection temperaturowymi wysokociÅ›nieniowymi (HTHP), które zostaÅ‚y (1-4), which is exemplifi ed by the work being carried out by the omówione w jednej z wczeÅ›niejszych prac (5). Technologia HDR European Geothermal Energy Project based at Soultz-sous-ForÄ™ts, (Hot Dry Rock) obejmuje innÄ… kategoriÄ™ cementowania odwiertów as already mentioned. It should be borne in mind that the low pres- geotermicznych: polega ono na wtÅ‚aczaniu pary (1 4), a jego przy- sure (LP) used in the term HTLP well is relative to the normal high kÅ‚adem sÄ… prace prowadzone w ramach europejskiego projektu pressures more commonly encountered at high temperatures and badaÅ„ wykorzystania energii geotermicznej realizowanego, jak już is not a low pressure in absolute terms as given in normal physics wspomniano, w Soultz-sous-ForÄ™ts. Należy pamiÄ™tać, że niskie terminology. Furthermore, the low temperature (LT) in LTHP wells ciÅ›nienie (LP) wystÄ™pujÄ…ce w okreÅ›leniu odwiertu HTLP, jest ciÅ›- does not mean extreme cold, but relatively low as (for instance) nieniem niskim w stosunku do normalnie wystÄ™pujÄ…cych wysokich temperatures below the normal hydrothermal threshold, which is ciÅ›nieÅ„ spotykanych powszechnie w wysokich temperaturach, usually in the range ca. 105-130oC. a nie jest niskim ciÅ›nieniem w znaczeniu tego sÅ‚owa przyjÄ™tym With HTLP and other geothermal wells, the pore and fracture pres- w powszechnej terminologii fi zycznej. Ponadto niska tempera- sures are often relatively close, which necessitates great care for tura (LT) w odwiertach LTHP nie oznacza ekstremalnego zimna, controlling the actual geothermal well cementation. The reservoir ale temperaturÄ™ stosunkowo niskÄ…, jak na przykÅ‚ad temperatury rocks containing steam or hot water range from poorly consolidated poniżej progu hydrotermicznego, który leży zwykle w przedziale to highly fractured and the fracture gradients are normally low. This 105o 130oC. means that lost circulation is a common problem and appropriate W przypadku geotermicznych odwiertów HTLP i innych czÄ™sto lost circulation controllers (4) need to be run into the annulus, ciÅ›nienie w porach i ciÅ›nienie pÄ™kania leżą stosunkowo blisko most commonly with the drilling muds (see below), to avoid too siebie, co stwarza konieczność zachowania dużej ostrożnoÅ›ci much loss of cement slurry into the formations during the actual w prowadzeniu cementowania odwiertów geotermicznych. SkaÅ‚y well cementing job. As a result, low density cement slurries of s.g. zbiornikowe zawierajÄ…ce parÄ™ lub gorÄ…cÄ… wodÄ™ obejmujÄ… prze- ca. 1.32 or less often need to be utilised for cementing through dziaÅ‚ od sÅ‚abo zwiÄ…zanych do mocno popÄ™kanych i ich gradienty unconsolidated rock zones (4). pÄ™kania sÄ… zwykle maÅ‚e. Oznacza to, że pospolitym problemem Great care has to be taken with the cementing of geothermal wells sÄ… straty obiegu i że do pierÅ›cieniowej przestrzeni miÄ™dzy Å›cianÄ… in terms of planning, pre-testing and execution of the actual well otworu a kolumnÄ… rur okÅ‚adzinowych muszÄ… być wprowadzane cementing job. odpowiednie regulatory strat obiegu (4), najczęściej z pÅ‚uczkÄ… wiertniczÄ…, by uniknąć zbyt dużej utraty zaczynu cementowego przechodzÄ…cego do utworu skalnego podczas cementowania 2. Background information takich odwiertów. W wyniku tego do cementowania odwiertów przechodzÄ…cych przez strefy skaÅ‚ o sÅ‚abej zwiÄ™zÅ‚oÅ›ci czÄ™sto sto- It is unfortunate that within the oil and natural gas industries sowane być muszÄ… zaczyny cementowe o maÅ‚ej gÄ™stoÅ›ci, okoÅ‚o geothermal well construction has tended to have a much lower 1,32 g/cm3 lub mniejszej (4). priority than oil- and gas-well construction. As a result, geothermal well construction has often been signifi cantly underfunded and Przy cementowaniu odwiertów geotermicznych należy zachować the critical nature of much geothermal well cementing not always dużą staranność zarówno w projektowaniu, jak i wstÄ™pnym testo- fully appreciated. Geothermal wells are commonly more difficult waniu i samym wykonywaniu cementowania. to cement successfully than oil- and gas-wells, because there are fluctuating temperatures and pressures, which can adversely affect long term durability of hardened cement sheaths in well annuli. 2. Informacje podstawowe Certainly in cementing through the reservoir zone sections, great Niefortunne jest to, że w ramach przemysłów naftowego i gazow- care needs to be taken in the choice of cement and additives due niczego budowa odwiertów geotermicznych miaÅ‚a znacznie niższy to the critical nature of many of these wells. This is particularly so priorytet niż budowa odwiertów naftowych i gazowych. W wyniku when there are unconsolidated rock formations, which commonly tego budowa odwiertów geotermicznych czÄ™sto byÅ‚a znacznie nie- necessitate the circulation of a lost circulation control additive dofinansowana, a z trudnoÅ›ci wystÄ™pujÄ…cych przy cementowaniu downhole prior to the running of the cement slurry. Such circula- wielu odwiertów geotermicznych nie zawsze zdawano sobie w peÅ‚ni tion is necessary in order to bridge over cavernous vugs, large CWB-1/2007 17 pores and/or fractures in the rock formations, so that cement can sprawÄ™. Cementowanie odwiertów geotermicznych jest zwykle be circulated into the annulus rather than disappearing into the trudniejsze do wykonania z powodzeniem niż odwiertów naftowych rock formations. i gazowych, ponieważ wystÄ™pujÄ… w nich wahania temperatury i ciÅ›nienia, które mogÄ… niekorzystnie wpÅ‚ywać na dÅ‚ugoterminowÄ… Lost circulation controllers may be blocking granules, like walnut trwaÅ‚ość stwardniaÅ‚ych osÅ‚on cementowych w pierÅ›cieniowych shells, or other materials such as gilsonite, crushed coal and przestrzeniach otworów wiertniczych. OczywiÅ›cie ze wzglÄ™du na perlite (expanded or semi-expanded). These are chemically inert trudny charakter wielu z tych odwiertów do prac cementowania angular materials that can bridge the fi ssures and need to have przez odcinki strefy eksploatacji należy bardzo starannie dobierać a suitable particle size distribution for being able to produce an zarówno cement jak i dodatki. Ma to miejsce szczególnie wówczas, adequate bridge. Alternatively, lamellated materials like cellophane gdy wystÄ™pujÄ… sÅ‚abo zwiÄ™zÅ‚e utwory skalne; sytuacja taka wyma- flakes, which give flake-type mats, can be employed. Cellophane ga wprowadzenia do obiegu dodatku regulujÄ…cego straty obiegu flakes are thin and tough and maintain their strength when wetted w gÅ‚Ä™bi odwiertu, przed wpuszczeniem zaczynu cementowego. with water. Their matting action arises from their having a higher Jest to konieczne dla wypeÅ‚nienia pustek, dużych porów i pÄ™knięć surface area for sealing action per unit weight of flakes. Fibrous w utworach skalnych, tak by cement mógÅ‚ pozostawać w obiegu materials like nylon flakes can seal off large openings by forming w pierÅ›cieniowej przestrzeni otworu wiertniczego i nie znikaÅ‚ interlocking mats (4, 6, 7). w utworach skalnych. Generally, fibrous materials produce satisfactory results in ridging Regulatorami strat obiegu mogÄ… być granulki zatykajÄ…ce, takie jak small crevices in sandy and gravelly rocks with a grain size (diam- Å‚upiny z orzechów wÅ‚oskich lub inne materiaÅ‚y takie jak gilsonit, eter) of up to 25 mm. Lamellated materials are useful for clogging miaÅ‚ wÄ™glowy i perlit (spulchniony lub półspulchniony). MateriaÅ‚y te crevices and pores that are 2-3 mm across. (7). Granular materials sÄ… chemicznie nieczynne i mogÄ… wypeÅ‚niać szczeliny. MuszÄ… mieć bridge pores and fi ssures most effectively in beds composed of zapewniony wÅ‚aÅ›ciwy rozkÅ‚ad wielkoÅ›ci ziarn, by byÅ‚y zdolne do gravelly rocks with 25-30 mm grain sizes. Other examples of lost utworzenia odpowiedniego wypeÅ‚nienia. Zamiast nich mogÄ… być circulation controllers utilised include mica, calcium carbonate of stosowane folie, takie jak paski celofanu, które tworzÄ… powÅ‚oki. different particle sizes, coconut shells and sugar cane (6). Paski celofanu sÄ… cienkie i mocne i zachowujÄ… wytrzymaÅ‚ość po zwilżeniu wodÄ…. Ich dziaÅ‚anie osÅ‚aniajÄ…ce wynika z tego, że majÄ… Although occasionally lost circulation controllers may be run as an one dużą powierzchniÄ™ dziaÅ‚ania uszczelniajÄ…cego na jednostkÄ™ additive in the well cement slurry, in most cases such an idea is masy pÅ‚atków celofanu. MateriaÅ‚y włókniste, takie jak paski nylo- usually very unwise. This is because the lost circulation controllers nowe, mogÄ… uszczelniać duże otwory tworzÄ…c powÅ‚oki osÅ‚aniajÄ…ce can often clog up the cementing equipment and cause serious (4, 6, 7). logistical problems. It is best to circulate lost circulation control- lers with the drilling mud before the well cementing operation, or Zwykle materiaÅ‚y włókniste dajÄ… zadowalajÄ…ce wyniki przy wy- sometimes to have a special circulation for the lost circulation peÅ‚nianiu maÅ‚ych pÄ™knięć w skaÅ‚ach piaszczystych i żwirowatych controller before cementing. o wielkoÅ›ci ziarn (Å›rednica) do 25 mm. Folie nadajÄ… siÄ™ do zaty- kania porów i pÄ™knięć, które majÄ… poprzeczny wymiar 2 3 mm (7). MateriaÅ‚y ziarniste wypeÅ‚niajÄ… pory i szczeliny najskuteczniej 3. Basis for corrosive carbonate attack w pokÅ‚adach zÅ‚ożonych z żwirowatych skaÅ‚ o wielkoÅ›ci ziarn 25 30 mm. Inne przykÅ‚ady regulatorów strat obiegu obejmujÄ… mikÄ™, wÄ™- Saline brines commonly found in association with geothermal wells glan wapniowy o różnych wielkoÅ›ciach ziarn, Å‚upiny z orzechów often contain appreciable amounts of dissolved carbonates and/or kokosowych i trzcinÄ™ cukrowÄ… (6). bicarbonates and sulphates. Indeed, carbon dioxide CO2 dissolved in brines has long been known to attack hydrated cements, like Chociaż niekiedy regulatory strat obiegu mogÄ… być wprowadzane Portland and high alumina. The hydration products are attacked jako dodatek do zaczynu cementu wiertniczego, w wiÄ™kszoÅ›ci przy- and decomposed by CO2 with the ultimate formation of silica and padków koncepcja taka jest zwykle nierozsÄ…dna, gdyż regulatory alumina gels. In Portland cements for example, CO2 reacts with strat obiegu mogÄ… czÄ™sto zatykać urzÄ…dzenia do cementowania calcium hydroxide to form calcium carbonate, which is only slightly i powodować poważne problemy logistyczne. Lepiej jest wprowa- soluble in water: dzać do obiegu regulatory strat obiegu wraz z pÅ‚uczkÄ… wiertniczÄ… przed rozpoczÄ™ciem operacji cementowania otworu wiertniczego, Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O. lub niekiedy zastosować specjalny obieg regulatora strat obiegu Further CO2 causes the calcium carbonate to dissolve, as the przed cementowaniem. highly water soluble calcium bicarbonate is formed: CaCO3 + CO2 + H2O Ca(HCO3)2. 3. Korozyjne dziaÅ‚anie wÄ™glanów The two aforementioned reactions are reversible. Solanki, powszechnie wystÄ™pujÄ…ce w odwiertach geotermicznych, Carbon dioxide dissolves in water to form the weak acid known czÄ™sto zawierajÄ… znaczne iloÅ›ci rozpuszczonych wÄ™glanów lub as carbonic acid: 18 CWB-1/2007 kwaÅ›nych wÄ™glanów i siarczanów. Od dawna wiadomo, że dwu- CO2 + H2O H2CO3. tlenek wÄ™gla CO2 rozpuszczony w solankach dziaÅ‚a na zhydratyzo- The presence of some free CO2 is necessary to stabilise the cal- wane cementy, zarówno portlandzkie jak i glinowe. Pod dziaÅ‚aniem cium bicarbonate thus: CO2 produkty hydratacji zostajÄ… rozÅ‚ożone z utworzeniem żelu CaCO3 + H2CO3 Ca(HCO3)2. krzemionkowego i żelu glinowego. Na przykÅ‚ad w cementach portlandzkich CO2 reaguje z wodorotlenkiem wapniowym tworzÄ…c Free CO2 (which is required to maintain the equilibrium of this wÄ™glan wapniowy, który jest sÅ‚abo rozpuszczalny w wodzie: equation) is incapable of effecting the solution of more calcium carbonate and is therefore not aggressive in the normally expected Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O. manner. Dalszy dopÅ‚yw CO2 powoduje rozpuszczanie wÄ™glanu wapnio- wego i powstawanie Å‚atwo rozpuszczalnego w wodzie kwaÅ›nego The hydration products of high alumina cement HAC (also known wÄ™glanu wapniowego: as aluminous cement or calcium aluminate cement) are also at- CaCO3 + CO2 + H2O Ca(HCO3)2. tacked by CO2, so that use of HAC alone is not usually advisable for well cementing where carbonate levels can be high and/or Obie te reakcje sÄ… odwracalne. continuous. Dwutlenek wÄ™gla rozpuszcza siÄ™ w wodzie z utworzeniem sÅ‚abego kwasu zwanego kwasem wÄ™glowym: Initial formation of carbonates may paradoxically cause the com- CO2 + H2O H2CO3. pressive and fl exural strengths to rise, because the presence of calcite can block water ingress and cause the strength to rise. Obecność pewnej iloÅ›ci wolnego CO2 jest konieczna dla stabilizacji The greater the impermeability of the hardened cement hydrates kwaÅ›nego wÄ™glanu wapniowego, tak wiÄ™c: is, the more diffi cult it is for carbonate attack and other forms of CaCO3 + H2CO3 Ca(HCO3)2. chemical attack to manifest themselves in practice. Wolny CO2 (który jest potrzebny dla utrzymania równowagi tego równania) jest niezdolny do przeprowadzenia rozpuszczania Potential problems can arise for well cementing, particularly in dalszych porcji wÄ™glanu wapniowego, nie jest wiÄ™c agresywny geothermal wells, when there are aggressive formation waters w normalnie spodziewanym stopniu. (brines) to contend with, which often contain signifi cant or large quantities of carbon dioxide. Standard oilwell cements (such as Na produkty hydratacji cementu glinowego HAC również dziaÅ‚a Class G or Class H) may not show the desired levels of resist- CO2, tak wiÄ™c użycie samego HAC do cementowania otworów ance. As a result, the question of carbonate resistance needs to wiertniczych, w których zawartość wÄ™glanów może być duża i staÅ‚a, be addressed separately. zwykle nie jest wskazane. Protection against sulphate attack is effected by the use of ce- PoczÄ…tkowe powstawanie wÄ™glanów może paradoksalnie spowo- ments having high sulphate-resisting properties like HSR Class dować wzrost wytrzymaÅ‚oÅ›ci na Å›ciskanie i zginanie. Im mniejsza G or H cements, or HAC-based compositions (see later), along jest przepuszczalność uwodnionych faz w stwardniaÅ‚ym cemencie with high impermeability of the hardened cement sheath in the tym trudniej w praktyce zachodzi agresja wÄ™glanowa lub inne annulus. With HSR Class G or H cements protection is often rodzaje agresji chemicznej. given against strength retrogression in downhole hydrothermal environments by blending or grinding ca. 35-40% (by weight of Potencjalne problemy mogÄ… wystÄ…pić przy cementowaniu odwier- cement) silica fl our or silica sand into the cement as a strength tów, zwÅ‚aszcza geotermicznych, gdy trzeba zwalczać agresywne retrogression inhibitor. wody zÅ‚ożowe (solanki), które czÄ™sto zawierajÄ… znaczne lub nawet duże iloÅ›ci dwutlenku wÄ™gla. Normowe cementy wiertnicze (takie jak cementy klasy G lub klasy H) mogÄ… nie wykazywać żądanej 4. Addressing the cementing problems that can odpornoÅ›ci. W wyniku tego kwestia odpornoÅ›ci na dziaÅ‚anie dwu- arise with CO2 in formation brines tlenku wÄ™gla musi być potraktowana oddzielnie. The principal ways of dealing with cementing wells where ag- Zabezpieczenie przed dziaÅ‚aniem siarczanów uzyskuje siÄ™ przez gressive brines containing CO2 are present fall into various zastosowanie cementów o dużej odpornoÅ›ci na siarczany, takich categories: jak HSR klasy G lub H, lub mieszanek zawierajÄ…cych cement gli- nowy (które zostanÄ… omówione niżej), wraz z zapewnieniem dużej " Reduce the permeability of the hardened cement by employing szczelnoÅ›ci stwardniaÅ‚ej osÅ‚ony cementowej w pierÅ›cieniowej prze- blended cements, such as those containing ground granulated strzeni odwiertu. W przypadku stosowania cementów HSR klasy blastfurnace slag (ggbs) and/or fl y ash (pfa), as a means of G lub H czÄ™sto zabezpieczenie przed obniżeniem wytrzymaÅ‚oÅ›ci improving the long term durability, or by utilising flexible ce- w hydrotermicznych warunkach panujÄ…cych w odwiercie uzyskuje ments (2,8). siÄ™ przez dodanie lub domielenie do cementu jako czynnika ha- " Change the cement type to one that has much greater resist- mujÄ…cego spadek wytrzymaÅ‚oÅ›ci mÄ…czki kwarcytowej lub piasku ance to CO2 attack. Such cements can include HAC phos- krzemionkowego w iloÅ›ci okoÅ‚o 35 40% masy cementu. phate compositions (9,10), which have shown some interesting CWB-1/2007 19 successes in the field, or other alternatives like sodium silicate 4. Problemy wystÄ™pujÄ…ce przy cementowaniu, activated ggbs (11) or sodium silicate activated mixes of ggbs które wynikajÄ… z obecnoÅ›ci CO2 w solankach zÅ‚ożowych and pfa (12), which have also been demonstrating some prom- ise. Główne sposoby rozwiÄ…zywania problemów wystÄ™pujÄ…cych przy " Under special circumstances, where the calcium silicate cementowaniu odwiertów w których obecne sÄ… solanki zawierajÄ…ce hydrate binder can lose its binding power by conversion into CO2 można podzielić na różne kategorie: the non-binder thaumasite (a complex calcium carbonate- " Zmniejszanie przepuszczalnoÅ›ci stwardniaÅ‚ych cementów silicate-sulphate hydrate with the unusual chemical formula przez stosowanie cementów z dodatkami, takimi jak mielony in the pure state of Ca6[Si(OH)6]2(CO3)2(SO4)224H2O or more granulowany żużel wielkopiecowy i popiół lotny, bÄ™dÄ…cymi simply as CaCO3.CaSO4.CaSiO3.15H2O) in the presence of Å›rodkiem do poprawy trwaÅ‚oÅ›ci w dÅ‚uższym okresie czasu, lub excess water and where aggressive CO2-containing brines przez stosowanie cementów "plastycznych" (2, 8), are present, suitable permeability reduction is also needed. Thaumasite has been found in some wells in the Canadian " Zmiana gatunku cementu na taki, który ma znacznie wiÄ™ksza Arctic area, where the temperatures have fallen to below ca. odporność na dziaÅ‚anie CO2. Cementy takie mogÄ… obejmować 10oC below the seabed or permafrost layer before the much mieszanki cement glinowy fosforan (9, 10), które osiÄ…gnęły higher temperatures associated with the reservoir zones are pewne interesujÄ…ce sukcesy na tym polu, lub inne warianty, jak mielony granulowany żużel wielkopiecowy aktywowany krze- encountered. The presence of thaumasite means that at least some of the C-S-H binder has deteriorated into the non-bind- mianem sodu (11) lub mieszaniny mielonego granulowanego żużla wielkopiecowego i popioÅ‚u lotnego aktywowanego krze- ing powder thaumasite (13). To date, no thaumasite has been reported as forming in geothermal wells, but its lack of possible mianem sodu (12), które również okazaÅ‚y siÄ™ obiecujÄ…ce, formation should not be taken for granted, particularly in wells " W szczególnych warunkach, w których spoiwo zawierajÄ…ce where large fl uctuating temperatures can encompass low uwodnione krzemiany wapniowe może w obecnoÅ›ci nadmiaru temperatures and high pressures. (See later in Section 7). wody i agresywnych solanek zawierajÄ…cych CO2 stracić swÄ… " Ensure that the cement system used to address CO2 attack zdolność wiÄ…zania w wyniku przemiany w niewiążący taumazyt is suitably ductile for successful cementing. Ductility can be (zÅ‚ożony uwodniony wÄ™glano-krzemiano-siarczan wapniowy o niezwykÅ‚ym wzorze w stanie czystym: Ca6[Si(OH)6]2(CO3)2 introduced in a number of ways, including reduction of porosity and permeability by filling the pores with particles, and also by (SO4)224H2O lub prostszym: CaCO3.CaSO4.CaSiO3.15H2O), konieczne jest odpowiednie zmniejszenie przepuszczalno- utilising foamed cementing (2,3,5). Å›ci. Obecność taumazytu zostaÅ‚a stwierdzona w niektórych odwiertach na kanadyjskich obszarach arktycznych, gdzie 5. Permeability reduction temperatury poniżej dna morskiego spadajÄ… do poniżej 10oC lub wystÄ™puje warstwa wiecznej zmarzliny, nim napotkane zo- The presence of CO2 in geothermal brines can cause difficulties stanÄ… znacznie wyższe temperatury zwiÄ…zane ze strefÄ… zÅ‚oża. with Portland cement systems in certain geothermal brines, even Obecność taumazytu oznacza, że co najmniej część spoiwa with silica sand or silica fl our addition for preventing strength ret- C-S-H ulegÅ‚a rozkÅ‚adowi w wyniku przemiany w niewiążący pyÅ‚ rogression. Avoidance of such degradation in the past had been taumazytowy (13). Do dzisiaj nie ma doniesieÅ„ o powstawaniu reliance upon the placement of low CaO/SiO2 ratio cement systems taumazytu w odwiertach geotermicznych, ale brak potwierdza- having a very low permeability, which have commonly been suc- jÄ…cych informacji o jego powstawaniu nie może być brany za cessful. However, such systems are inadequate for geothermal przesÄ…dzony, zwÅ‚aszcza w przypadku odwiertów w których wells with formations containing very high CO2 concentrations. duże wahania temperatury mogÄ… prowadzić do niskich tempe- After all, upon exposure to carbonate solutions, calcium silicate ratur i wysokich ciÅ›nieÅ„ (szerzej temat ten zostanie omówiony hydrate binders are eventually converted to calcium carbonate w rozdziale 8). and amorphous silica. Sometimes carbonated layers of calcite can resist further degradation, especially where permeability is " Zapewnienie, by dla przeprowadzenia udanego cementowania suffi ciently low, but this effect cannot always be relied upon to użyta mieszanka cementowa byÅ‚a dostatecznie plastyczna arise in particular well cementing jobs. dla zapobieżenia dziaÅ‚aniu CO2. Zapewnienie plastycznoÅ›ci może być zrealizowane w różny sposób, miÄ™dzy innymi drogÄ… An effective way of securing better durability for cementing in the zmniejszenia porowatoÅ›ci i przepuszczalnoÅ›ci przez wypeÅ‚- presence of aggressive formation waters (brines) has been based nienie porów czÄ…stkami staÅ‚ymi, a także przez cementowanie upon German technology of the 1980s. At the time there had z użyciem czynnika wywoÅ‚ujÄ…cego pÄ™cznienie (2, 3, 5). a problem in Northern Germany in that salt beds were encountered during drilling before the pay zone was reached. Salt rock and brines downhole created difficulties during conventional cementing 5. Zmniejszanie przepuszczalnoÅ›ci with Class G cement, not least because around 64% porosity had Obecność CO2 w solankach geotermicznych w przypadku nie- been obtained. Portland blastfurnace cement (Hochofenzement których solanek może spowodować trudnoÅ›ci w stosowaniu dla HOZ), which contains Portland cement: ggbs in the approximate 20 CWB-1/2007 zapobieżenia spadkowi wytrzymaÅ‚oÅ›ci mieszanek zawierajÄ…cych ratio 70:30 by weight worked better than the Class G cement pre- cement portlandzki nawet z dodatkiem krzemionki lub mÄ…czki viously employed, because of its greater particle size distribution kwarcytowej. Zapobieganie takiemu pogorszeniu wÅ‚asnoÅ›ci pole- giving more fines that reduced the porosity and hence resulted in gaÅ‚o dotychczas na stosowaniu mieszanek cementowych o niskim a greater and highly desirable impermeability. stosunku CaO/SiO2, majÄ…cych bardzo maÅ‚Ä… przepuszczalność, co A high magnesia-resistant (HMR) cement, produced from an opti- dawaÅ‚o zwykle dobre efekty. Jednak takie mieszanki nie nadajÄ… siÄ™ mal blend of HOZ with fly ash (pfa), gave greater hindrance to the do odwiertów geotermicznych w utworach skalnych o bardzo dużej entry of brines into the hardened cement, and in particular more zawartoÅ›ci CO2, gdyż pod dziaÅ‚aniem roztworów wÄ™glanowych overall pore filling than HOZ alone. HMR is produced in Germany spoiwa zawierajÄ…ce uwodnione krzemiany wapniowe mogÄ… prze- and has been utilised in various geothermal well cementations, for chodzić w wÄ™glan wapniowy i amorficznÄ… krzemionkÄ™. Niekiedy example, at the European Geothermal Energy Project mentioned skarbonatyzowane warstwy kalcytu mogÄ… być odporne na dalsze earlier in this paper. dziaÅ‚anie niszczÄ…ce roztworów, zwÅ‚aszcza gdy przepuszczalność jest dostatecznie maÅ‚a, ale w konkretnych przypadkach cemen- HMR cement has been successfully used in wells containing towania odwiertów nie zawsze można na to liczyć. magnesium brines and for similar reasons (low permeability) should also be successful in lowering carbonate attack upon the Skuteczny sposób zapewnienia wiÄ™kszej trwaÅ‚oÅ›ci cementowa- hardened cement. However, sometimes it is difficult to obtain the nia w obecnoÅ›ci agresywnych wód zÅ‚ożowych (solanek) oparty desired very low densities in weak or unconsolidated formations jest na niemieckiej technologii z lat osiemdziesiÄ…tych. WystÄ…piÅ‚ with HMR cement per se, where too much cementitious material wówczas w północnych Niemczech problem polegajÄ…cy na na- can be effectively lost into the formations. Nevertheless, incorpo- potykaniu przy wierceniu przed osiÄ…gniÄ™ciem strefy wydobywczej ration of glass bubbles or pearls (microspheres) can give a more złóż soli. SkaÅ‚a solna i solanki w otworze stwarzaÅ‚y trudnoÅ›ci przy suitable lightweight cement, which can resist the high pressures konwencjonalnym cementowaniu z użyciem cementu klasy G, commonly encountered and allow adequate compressive strengths gdyż uzyskano porowatość okoÅ‚o 64%. Mieszanka cementowa to be developed. zawierajÄ…ca cement portlandzki i mielony granulowany żużel wielkopiecowy w stosunku wagowym okoÅ‚o 70:30 nadawaÅ‚a siÄ™ Flexible cements have engineered particle size distributions, in lepiej niż wczeÅ›niej stosowany cement klasy G, ze wzglÄ™du na jej which the voids are packed with appropriate solid filler materials. bardziej pÅ‚aski rozkÅ‚ad wielkoÅ›ci ziarn, zapewniajÄ…cy wiÄ™kszy udziaÅ‚ The solids content is increased per unit volume over that obtained ziarn drobnych, co zmniejszaÅ‚o porowatość i pozwoliÅ‚o uzyskać by standard oilwell cements like Class G. This gives a higher pack- bardzo pożądanÄ… mniejszÄ… przepuszczalność. ing volume fraction (PVF) between the cement particles, which is independent of slurry density. Such slurries have more solids and Cement o dużej odpornoÅ›ci na dziaÅ‚anie tlenku magnezu (HMR), less liquids than conventional well cementing slurries that increase uzyskiwany z mieszaniny cementu hutniczego z popioÅ‚em lot- compressive, tensile and flexural strengths, reduce porosity, per- nym, stanowiÅ‚ skuteczniejszÄ… przeszkodÄ™ dla wniknia solanek do meability and compressibility and increase shock resistance. stwardniaÅ‚ego cementu, a w szczególnoÅ›ci zapewniaÅ‚ wiÄ™ksze ogólne wypeÅ‚nienie porów niż sam cement hutniczy. Cement HMR This technology has been adapted from that employed in concrete jest wytwarzany w Niemczech i byÅ‚ stosowany do cementowania technology, by paying attention to the particle size distributions of różnych odwiertów geotermicznych, na przykÅ‚ad przy realizacji the solids in the cement slurries. Particles of various selected size wspomnianego wczeÅ›niej europejskiego projektu badaÅ„ wyko- ranges are chosen to allow closer packing together. Such particles rzystania energii geotermicznej. can include finely-ground rubber particles, cast amorphous metal particles or ground up recycled expanded polystyrene. They can Cement HMR byÅ‚ z powodzeniem stosowany w odwiertach za- be used with the ISO Classes of oilwell cements (like Class G or wierajÄ…cych solanki magnezowe i z podobnych przyczyn (maÅ‚a Class H), high alumina cement, Portland cement-plaster mixes at przepuszczalność) powinien być również skuteczny w osÅ‚abianiu low temperatures, or cement-silica (flour or sand) mixes for higher agresywnego dziaÅ‚ania wÄ™glanów na stwardniaÅ‚y cement. Jed- temperatures for producing ductile cements. The special cements nak niekiedy trudno jest otrzymać żądane bardzo maÅ‚e gÄ™stoÅ›ci so mentioned should resist CO2-containing brines much better than w kruchych lub sÅ‚abo zwiÄ™zÅ‚ych utworach skalnych przy stosowaniu Class G or Class H cement alone, for example. Examples of flexible cementu HMR per se, gdzie za dużo spoiwa może przechodzić cements include FlexSet Cement Systems from BJ Services and do utworów skalnych. Niemniej jednak wprowadzenie szklanych the -CRETE and STONE series from Schlumberger (5). mikrowypeÅ‚niaczy kulek lub pereÅ‚ek (mikrosfer) może dać lepiej nadajÄ…cy siÄ™ do omawianego celu cement lekki, który może być odporny na dziaÅ‚anie powszechnie spotykanych wysokich ciÅ›nieÅ„ 6. Use of Non-Portland Cements i pozwala na uzyskanie odpowiednich wytrzymaÅ‚oÅ›ci na Å›ciskanie. Cementy plastyczne majÄ… zaprojektowane rozkÅ‚ady wielkoÅ›ci High alumina cement (HAC) also known as aluminous cement ziarn, tak by puste miejsca zostaÅ‚y zapeÅ‚nione odpowiednimi or calcium aluminate cement has already been briefly mentioned staÅ‚ymi materiaÅ‚ami wypeÅ‚niajÄ…cymi. Zawartość części staÅ‚ych above in connection with PVF technology. HAC alone has not gener- w jednostce objÄ™toÅ›ci jest zwiÄ™kszona w stosunku do uzyskiwanej ally found favour per se for cementing steam-producing geothermal CWB-1/2007 21 przy stosowaniu normowych cementów wiertniczych, na przykÅ‚ad wells, because numerous geothermal brines contain large quantities klasy G. Daje to wiÄ™kszy współczynnik upakowania objÄ™toÅ›ciowego of CO2. HAC reacts with CO2 to form carbonated products that de- czÄ…stek cementu, który jest niezależny od gÄ™stoÅ›ci zaczynu. Takie grade the binder hydrates formed. However, pore-filling with PVF zaczyny majÄ… wiÄ™kszy udziaÅ‚ części staÅ‚ych, a mniejszy cieczy, niż technology produces a more ductile cement of lower porosity and konwencjonalne zaczyny do cementowania odwiertów, co zwiÄ™k- permeability than neat HAC, which can offer resistance against CO2 sza wytrzymaÅ‚oÅ›ci na Å›ciskanie, rozciÄ…ganie i zginanie, zmniejsza in formation brines by militating against cement sheath cracking porowatość, przepuszczalność i Å›ciÅ›liwość; zwiÄ™ksza natomiast and debonding from the casing or liner downhole. odporność na wstrzÄ…sy. An interesting modification of HAC, which has given good results in Technologia ta zostaÅ‚a przejÄ™ta ze stosowanej w technologii be- geothermal wells where CO2 brines are prevalent, is a lightweight tonu, przy zwróceniu uwagi na rozkÅ‚ad wielkoÅ›ci ziarn substancji (HAC-modifi ed) calcium phosphate cement (LCPC) slurry of s.g. staÅ‚ych w zaczynach cementowych. Wybrano różne zakresy wiel- 1.12-1.32 under hydrothermal conditions. Here the base reactant is koÅ›ci czÄ…stek, by umożliwić ich Å›ciÅ›lejsze wzajemne upakowanie. high alumina cement and the acid reactant is a sodium phosphate Takie czÄ…stki mogÄ… stanowić drobno zmielone czÄ…stki gumy, lane containing mullite-shelled hollow microspheres. This combination amorficzne czÄ…stki metali lub rozdrobniony spieniany polistyren of HAC and phosphate offers chemical resistance to CO2 degrada- z recyklingu. MogÄ… one być stosowane do wytwarzania plastycz- tion of the hardened cement. Key reaction products for securing nych cementów z cementami wiertniczymi klas G lub H wedÅ‚ug suitable hardening normally include hydroxyapatite Ca5(PO4)3OH ISO, cementem glinowym, mieszankami cementu portlandzkiego and the aluminium hydroxide boehmite Å‚-AlOOH. Another some- z gipsem w niskich temperaturach, lub mieszankami cementu what similar type of cement is a sodium polyphosphate-modified z krzemionkÄ… (mÄ…czkÄ… lub piaskiem) w wyższych temperaturach. fly ash/calcium aluminate cement blend (SFCB), which was devel- Takie specjalne cementy powinny być znacznie bardziej odporne oped as a CO2 resistant geothermal well cement at temperatures na dziaÅ‚anie solanek zawierajÄ…cych CO2 niż sam cement klasy G up to 280oC. Thermalock Cement from Halliburton, which resists lub klasy H. PrzykÅ‚adami plastycznych cementów mogÄ… być mie- CO2-induced corrosion, protects pipe and casing, develops high szanki cementowe FletSet fi rmy BJ Services i szeregi CRETE strength and weight retention and has good acid resistance. This i STONE firmy Schlumberger (5). particular cement has been employed in practical situations within the temperature range 60-370oC (5,10). 6. Stosowanie cementów nie-portlandzkich The placement of cement chemically inert to attack by corrosive downhole brines like CO2 would be another method for thwarting Cement glinowy zostaÅ‚ krótko wspomniany już wczeÅ›niej, w zwiÄ…z- cement degradation. Such a type of cement system (often called ku z technologiÄ… polegajÄ…cÄ… na stosowaniu wiÄ™kszego współczyn- synthetic cement ) has been used to complete wells for CO2 nika upakowania objÄ™toÅ›ciowego czÄ…stek cementu. Sam cement flooding projects or chemical waste disposal. The most commonly glinowy per se nie zyskaÅ‚ powszechnej aprobaty jako spoiwo do used cements for this particular usage have been epoxy-based cementowania odwiertów geotermicznych wytwarzajÄ…cych parÄ™, polymer systems. However, these epoxies can suffer from thermal ponieważ szereg solanek geotermicznych zawiera duże iloÅ›ci degradation (4) and require suitable health, safety and environ- CO2. Cement glinowy reaguje z CO2 z utworzeniem produktów mental considerations for safe use on account of their carcinogenic zawierajÄ…cych grupÄ™ wÄ™glanowÄ…, co prowadzi do rozpadu uwod- properties. Other cement systems that have been studied include nionych zwiÄ…zków powstaÅ‚ych w spoiwie. Jednak zapeÅ‚nienie organosilane polymer cement and coal-filled furfuryl alcohol-base porów przez zastosowanie wspomnianej technologii daje cement cement. These two cement types had been utilised in experimental bardziej plastyczny, o mniejszej porowatoÅ›ci i przepuszczalnoÅ›ci studies under high temperature conditions in the 1980s, but do not niż czysty cement glinowy, co może zwiÄ™kszać odporność na subsequently appear to have been employed commercially (14). dziaÅ‚anie CO2 z solanek zÅ‚ożowych przez przeciwdziaÅ‚anie pÄ™kaniu Consequently, they would not be appropriate to employ without osÅ‚ony cementowej i jej odchodzeniu od orurowania i kolumny rur suitable test work being undertaken to assess their suitability for traconej w odwiercie. given geothermal wells. InteresujÄ…cÄ… modyfikacjÄ… cementu glinowego, która dawaÅ‚a dobre rezultaty w odwiertach geotermicznych, w których wystÄ™pujÄ… so- 7. Foamed cement systems lanki zawierajÄ…ce CO2, jest lekki cement z fosforanu wapniowego z dodatkiem cementu glinowego (LCPC), którego zaczyn w wa- For producing ductile cement compositions, which can be resistant runkach hydrotermicznych ma gÄ™stość 1,12 1,32 g/cm3. W tym to CO2 downhole, appropriate foamed cement systems are another przypadku zasadowym substratem reakcji jest cement glinowy, option. Foamed cement is employed to produce very lightweight a kwaÅ›nym fosforan sodu zawierajÄ…cy puste mikrosfery z powÅ‚okÄ… slurries for cementing wells through unconsolidated or other weak mulitowÄ…. To poÅ‚Ä…czenie cementu glinowego z fosforanem zapew- rock formations that will not tolerate conventional water-based well nia odporność chemicznÄ… na degradacjÄ™ stwardniaÅ‚ego cementu cement slurries. A foamed cement can consist of a base cement powodowanÄ… przez CO2. Kluczowymi produktami reakcji pozwala- (like ISO Class C, G or H, or even HAC or derivatives thereof such jÄ…cymi na wÅ‚aÅ›ciwy przebieg twardnienia sÄ… zwykle hydroksyapatyt as the aforementioned LCPC or SFCB types), a foaming agent, 22 CWB-1/2007 Ca5(PO4)3OH i wodorotlenek glinu bemit Å‚-AlOOH. Innym, nieco foam stabiliser and some other additives to ensure that the foam podobnym rodzajem cementu jest mieszanka cementowa popiół is fully functional. lotny glinian wapniowy z dodatkiem polifosforanu sodu (SFCB), The base cement and additives are contained in a dispersion który zostaÅ‚a opracowana jako odporny na dziaÅ‚anie CO2 cement with air or nitrogen gas, so as to lower the slurry density to the do odwiertów geotermicznych w temperaturach do 280_C. Cement desired level, which is usually below s.g. 1.32. Nitrogen is gen- Thermalock fi rmy Halliburton, który jest odporny na korozjÄ™ wy- erally preferred to air for foaming, because any slight aeration woÅ‚ana przez CO2, zabezpiecza rury i obudowÄ™ odwiertu, osiÄ…ga effects are normally avoided when using nitrogen. Both the air dużą wytrzymaÅ‚ość przy zachowaniu masy i ma dużą odporność and the nitrogen methods have given successful well cementing. na dziaÅ‚anie kwasów. Ten szczególny cement stosowany byÅ‚ Foamed cementing is commonly employed now for deepwater w praktyce w zakresie temperatur 60_ 370_C (5, 10). well cementations in oil- and gas-wells and also in geothermal well InnÄ… metodÄ… nie dopuszczajÄ…cÄ… do degradacji cementu może cementations and international standards have been developed, być stosowanie cementu chemicznie biernego pod dziaÅ‚aniem which can assist with well development (15,16). korozyjnym solanek zÅ‚ożowych zawierajÄ…cych CO2. Taki rodzaj Foamed cement sets more quickly than regular lightweight ce- cementu (czÄ™sto nazywany cementem syntetycznym ) byÅ‚ sto- ment and has good compressive strength when hardened. Also, sowany przy wykaÅ„czaniu odwiertów do operacji zatapiania CO2 the air or nitrogen tends to expand, which reduces the pressure i unieszkodliwiania odpadów chemicznych. Najczęściej stosowa- of any fl ows and promotes ductility in the cement. Sometimes nymi cementami o tym specyficznym przeznaczeniu byÅ‚y polimery, with HTHP (high temperature-high pressure) wells there is a need głównie żywice epoksydowe. Jednak żywice te mogÄ… być narażone to cement through shallow weak formations in the production na termiczny rozkÅ‚ad (4) i by ich użycie nie stwarzaÅ‚o zagrożenia zones and foamed cement is often the best available option for zwiÄ…zanego z ich wÅ‚asnoÅ›ciami rakotwórczymi wymagajÄ… odpo- good quality cementing here. The hydration chemistry of foamed wiedniego wziÄ™cia pod uwagÄ™ aspektów zdrowia, bezpieczeÅ„stwa cements produces the normally expected hydrates for the given i ochrony Å›rodowiska. Inne cementy, które byÅ‚y badane, to cement well conditions. polimerowy organosilanowy i spoiwo zawierajÄ…ce alkohol furfury- lowy z wypeÅ‚nieniem wÄ™glowym. Te dwa rodzaje cementu zostaÅ‚y Foamed HAC-based cements that have suitable CO2 resistance użyte w eksperymentalnych badaniach w warunkach wysokich are also a favoured option, particularly where there are tempera- temperatur w latach osiemdziesiÄ…tych, ale pózniej nie byÅ‚y stoso- ture fl uctuations downhole, because of the important property of wane w warunkach przemysÅ‚owych (14). W konsekwencji nie sÄ… lacking calcium hydroxide Ca(OH)2 formation during hydration (17) one gotowe do stosowania bez przeprowadzenia odpowiednich and thus not giving rise to undesirable spalling of the hardened prób dla oceny ich przydatnoÅ›ci do cementowania okreÅ›lonych cement sheath. odwiertów geotermicznych. 8. Combined CO2 and sulphate attack 7. Spieniane mieszanki cementowe ( Thaumasite Sulphate Attack ) Innym możliwym rozwiÄ…zaniem jest zastosowanie do wytwarzania It is well known that below around 15oC that Portland cement sys- plastycznych mieszanek cementowych, które mogÄ… być odporne tems can react with sources of carbonate (CO2-containing brines, na dziaÅ‚anie CO2 wystÄ™pujÄ…cego w gÅ‚Ä™bi odwiertów, odpowiednich calcium carbonate etc.) sulphate and silicate in the presence of spienianych mieszanek cementowych. Spieniany cement stoso- calcium ions to form thaumasite ( chemically,calcium bis- hydroxo- wany jest do wytwarzania bardzo lekkich zaczynów do cemento- silicate dicarbonate disulphate tetracosahydrate), when excess wania odwiertów przechodzÄ…cych przez sÅ‚abo zwiÄ™zÅ‚e lub inne water is readily available. The chemical formula for pure thauma- kruche utwory skalne, w przypadku których nie jest możliwe użycie site can be written as follows: Ca6[Si(OH)6]2(CO3)2(SO4)224H2O or konwencjonalnych wodnych zaczynów cementu wiertniczego. simply as CaCO3.CaSO4.CaSiO3.15H2O. Spieniany cement może skÅ‚adać siÄ™ z cementu podstawowego (na This type of attack is very deleterious because the principal cementi- przykÅ‚ad klasy C, G lub H wedÅ‚ug ISO, a nawet cementu glinowego tious binder calcium silicate hydrate is converted into the non-binder lub spoiw pochodnych takich jak wspomniany cement LCPC lub thaumasite, a white powdery material, at a normally very slow rate. SFCB), czynnika spieniajÄ…cego, stabilizatora piany i różnych innych The thaumasite-forming reaction is favoured at low temperatures dodatków, zapewniajÄ…cych w peÅ‚ni wÅ‚aÅ›ciwe dziaÅ‚anie piany. below ca. 15oC because of the need to form a stable arrangement Podstawowy cement i dodatki zawarte sÄ… w zawiesinie w gazie of [Si(OH)6]4- groups for this reaction to take place (18,19). (powietrzu lub azocie), by zmniejszyć gÄ™stość zaczynu do żądanej Thaumasite formation has been observed in some deteriorated wartoÅ›ci, zwykle poniżej 1,32 g/cm3. Azot jest korzystniejszy do wells in the Canadian Arctic region where wells have been drilled spieniania niż powietrze, gdyż przy jego użyciu unika siÄ™ zwykle through the permafrost, as already discussed above. It is also wszelkich, nawet niewielkich efektów napowietrzenia. Zarówno possible that thaumasite might be formed at higher temperatures cementowanie odwiertów z użyciem powietrza jak i azotu byÅ‚o than 15oC if there were sufficient pressure available to stabilise the uwieÅ„czone powodzeniem. Cementowanie z użyciem cementu CWB-1/2007 23 spienianego jest powszechnie stosowane obecnie przy cemen- formation of the [Si(OH)6]4- groups in the presence of carbonated towaniu gÅ‚Ä™binowych odwiertów naftowych i gazowych, a także and sulphated brines in the downhole formations being cemented przy cementowaniu odwiertów geotermicznych i opracowane to the casings/liners (19). zostaÅ‚y miÄ™dzynarodowe normy, które mogÄ… być pomocne przy In one instance (so far unproven) the remnants of a hardened wykonywaniu odwiertów (15, 16). Class G cement were removed from the downhole annulus of Cement spieniany wiąże szybciej niż normalny cement lekki i ma po a Canadian wellbore at a bottom hole static temperature of 40oC stwardnieniu dobrÄ… wytrzymaÅ‚ość na Å›ciskanie. Ponadto powietrze and a pressure of ca. 20 MPa. An absence of both calcium silicate lub azot maja tendencje do rozprężania siÄ™, co zmniejsza ciÅ›nienie hydrate and ettringite was observed, although there was extensive przepÅ‚ywów i zwiÄ™ksza plastyczność cementu. Niekiedy w przy- calcite in the vicinity. No thaumasite was found there, but the total padku odwiertów HTHP (wysoka temperatura wysokie ciÅ›nienie) absence of bonded material indicated that thaumasite might have zachodzi potrzeba ich cementowania przez pÅ‚ytkie, sÅ‚abe utwory arisen as a fi ne powder and could have dropped out of position skalne w strefach eksploatacyjnych i w tym przypadku czÄ™sto to points lower down the annulus that were not examined at the najlepszym możliwym wyborem dla osiÄ…gniÄ™cia dobrej jakoÅ›ci time. Alternatively, flowing brines in the rock formation might have cementowania jest zastosowanie cementu spienianego. W proce- contained dissolved CO2 that could have carbonated the calcium sie hydratacji spienianych cementów powstajÄ… hydraty normalnie silicate hydrate binder directly and decomposed it to calcite and wystÄ™pujÄ…ce w danych warunkach panujÄ…cych w odwiercie. silica gel (20). It did not prove to be possible to retrieve any further material from this particular well, so the likelihood of thaumasite Również zalecanym wyborem sÄ… spieniane cementy zawierajÄ…ce formation under the specifi ed well conditions remained possible cement glinowy, które majÄ… odpowiedniÄ… odporność na dziaÅ‚anie but unproven. CO2, zwÅ‚aszcza wówczas gdy w gÅ‚Ä™bi odwiertu wystÄ™pujÄ… wahania temperatury, ze wzglÄ™du na to co jest szczególnie ważne że Thaumasite attack is prevented/minimised by reducing the perme- w procesie ich hydratacji nie powstaje wodorotlenek wapniowy ability of the hardened cement, such as by use of ggbs or pfa in Ca(OH)2 (17) i nie zachodzi niepożądane odpryskiwanie stward- cements to hinder the fl ow of the CO2 and sulphate through the niaÅ‚ej osÅ‚ony cementowej. porous structure of the cements in question (21). 8. AÄ…czne dziaÅ‚anie CO2 i siarczanu ( agresja 9. Normal sulphate attack siarczanowa z utworzeniem taumazytu ) Although normal sulphate attack (22-24) can be present during Jak wiadomo, poniżej 15oC cement portlandzki może reagować ze geothermal well cementations, this is not always the case. A further zwiÄ…zkami zawierajÄ…cymi grupÄ™ wÄ™glanowÄ… (solankami zawierajÄ…- advantage in having sulphate-resisting cements, such as Class G cymi CO2, wÄ™glanem wapniowym itp.), siarczanowÄ… i krzemianowÄ… or H oilwell cements, extended cements like those containing ggbs w obecnoÅ›ci jonów wapniowych z utworzeniem taumazytu (che- and pfa, and modified high alumina cements, is that the rheologi- micznie dwudziestoczterowodny dwuhydrokrzemianodwuwÄ™glano- cal properties of the cement slurries are usually better than in the dwusiarczan wapniowy), gdy Å‚atwo jest dostÄ™pny nadmiar wody. absence of sulphate-resisting cements. This is an added bonus Chemiczny wzór czystego taumazytu można zapisać nastÄ™pujÄ…co: when pumping and placing cement downhole, and is useful for Ca6[Si(OH)6]2(CO3)2(SO4)224H2O lub po prostu CaCO3.CaSO4. geothermal wells because of their critical nature. CaSiO3.15H2O. Ten rodzaj agresji jest bardzo szkodliwy, gdyż główne spoiwo wiÄ…- 10. Conclusions żące, uwodniony krzemian wapniowy, ulega przemianie, zwykle The following conclusions have been reached from the survey z bardzo maÅ‚Ä… szybkoÅ›ciÄ…, w nie posiadajÄ…cy wÅ‚asnoÅ›ci wiążących undertaken on possible candidate cements for geothermal well taumazyt, materiaÅ‚ wystÄ™pujÄ…cy w postaci biaÅ‚ego proszku. Reakcja cementing and other factors that need to be considered. powstawania taumazytu zachodzi Å‚atwiej w temperaturach niższych, poniżej 15oC, ze wzglÄ™du na konieczność zapewnienia trwaÅ‚ego " Portland oilwell cements like Class G and Class H in simpler uÅ‚ożenia grup [Si(OH)6]4 , by reakcja ta mogÅ‚a zajść (18, 19). slurry formulations tend to be somewhat unstable binders from the viewpoint of long term durability, even when they contain Powstawanie taumazytu zaobserwowane zostaÅ‚o w niektórych ca. 35-40% (by weight of cement) of silica flour or silica sand. zniszczonych odwiertach na kanadyjskich obszarach arktycznych, This situation can arise mainly because of the likelihood of gdzie odwierty byÅ‚y wiercone przez wiecznÄ… zmarzlinÄ™, o czym long-term shrinkage and the vulnerability of calcium hydroxide byÅ‚a mowa wczeÅ›niej. Możliwe jest także, że w obecnoÅ›ci solanek produced by hydration reactions to external attack. zawierajÄ…cych wÄ™glany i siarczany taumazyt może siÄ™ tworzyć " Well cementing through diffi cult formations like weak and un- w temperaturach wyższych niż 15oC, jeżeli w utworach skalnych consolidated ones, especially when there are formation brines Å‚Ä…czonych cementem z orurowaniem i kolumnÄ… rur traconÄ… wy- containing signifi cant or large quantities of carbon dioxide, is stÄ™puje ciÅ›nienie wystarczajÄ…ce do stabilizacji tworzenia siÄ™ grup more difficult from the viewpoint of producing a durable cement [Si(OH)6]4 (19). 24 CWB-1/2007 sheath for achieving proper zonal isolation. This is especially W jednym przypadku (dotychczas nie potwierdzonym) pozostaÅ‚oÅ›ci true for geothermal wells. stwardniaÅ‚ego cementu klasy G usuniÄ™te zostaÅ‚y z dolnej części pierÅ›cieniowej przestrzeni jednego z kanadyjskich otworów wiert- " The well cementing slurries must be carefully prepared, so that niczych przy statycznej temperaturze dna otworu 40oC i ciÅ›nieniu they are genuinely durable, ideally for the well lifetime, and thus okoÅ‚o 20 MPa. Stwierdzono nieobecność uwodnionego krzemianu satisfactorily ductile. wapniowego i etryngitu, choć w pobliżu byÅ‚o dużo kalcytu. Nie " Fluctuations in pressures and temperatures must be adequately znaleziono tam również taumazytu, ale caÅ‚kowita nieobecność monitored, so that the cement slurry chosen will be able to zwiÄ…zanego materiaÅ‚u wskazywaÅ‚a na to, że taumazyt mógÅ‚ wystÄ…- withstand the effects of these fluctuations downhole to maintain pić jako drobny proszek i mógÅ‚ opuÅ›cić to miejsce i zająć poÅ‚ożenie the desired zonal isolation. niżej, w dolnej części pierÅ›cieniowej przestrzeni otworu, która wów- " The well conditions will dictate what the optimum type of ce- czas nie byÅ‚a badana. Inna możliwość jest taka, że przepÅ‚ywajÄ…ca ment system will be. There are various choices that can be w utworze skalnym solanka mogÅ‚a zawierać rozpuszczony CO2, considered. These choices include the following: który mógÅ‚ bezpoÅ›rednio skarbonatyzować stanowiÄ…cy spoiwo An extended cement that will give greater impermeability. uwodniony krzemian wapniowy i rozÅ‚ożyć go na kalcyt i żel krze- mionkowy (20). Nie da siÄ™ sprawdzić, czy jest możliwe uzyskanie A flexible cement containing particles and/or fibres that will jakichÅ› dalszych materiałów z tego specyfi cznego odwiertu, tak promote greater impermeability of the cement matrix. że powstawanie taumazytu w podanych warunkach panujÄ…cych A foamed cement that will produce the necessary ductility w tym odwiercie jest możliwe, ale nie potwierdzone. and in so doing suitably hinder unwanted brine ingress into the hardened cement sheath. Agresja taumazytowa może zostać zminimalizowana lub można It will be necessary at times to consider the use of non- jej zapobiec przez zmniejszenie przepuszczalnoÅ›ci stwardniaÅ‚ego Portland cement systems for giving the greatest resistance cementu, na przykÅ‚ad przez użycie jako dodatku do cementu mie- to the effects of carbonated brines in the formations of the lonego granulowanego żużla wielkopiecowego lub popioÅ‚u lotnego, hardened cement sheaths produced. by powstrzymać przepÅ‚yw CO2 i siarczanu przez porowatÄ… strukturÄ™ rozważanych cementów (21). " In well cementing there are often very fi rm views expressed about the preference of one kind of cement system over an- other. The reality is that one should be open minded about what 9. ZwykÅ‚a agresja siarczanowa is best in each specifi c well or well section to be constructed. Beware of dogmatic views in such situations, because these Chociaż zwykÅ‚a agresja siarczanowa (22 24) może wystÄ™pować may not be appropriate for individual wells being cemented podczas cementowania odwiertów geotermicznych, to jednak nie and lead to the wrong choice of cement type for the actual zawsze ma to miejsce. DalszÄ… korzyÅ›ciÄ… ze stosowania cemen- cementation being undertaken. Ductility for hardened cement tów odpornych na siarczany, takich jak cementy wiertnicze klas sheaths is normally essential in geothermal well cementing and G lub H, cementy z dodatkami, jak cementy zawierajÄ…ce mielony has already been discussed from the basic technical perspec- granulowany żużel wielkopiecowy i popiół lotny oraz cementy tives in an earlier paper of this series (3). glinowe z dodatkami jest to, że wÅ‚asnoÅ›ci reologiczne zaczynów " Sulphate resistance can be an added bonus for cements used cementowych sÄ… zwykle lepsze niż gdy nie stosuje siÄ™ cementów in geothermal well cementing for improving both sulphate odpornych na siarczany. Jest to dodatkowa korzyść przy pompo- resistance where required and also the basic rheological waniu i ukÅ‚adaniu cementu w gÅ‚Ä™bi odwiertu i ma ona szczególne characteristics of the geothermal well cementing slurries. znaczenie w odwiertach geotermicznych, ze wzglÄ™du na ich trudny charakter. Literatura / References 10. Wnioski 1. J. Bensted: Oilwell cements./Cementy wiertnicze. Cement-Wapno-Beton No.6, 249-265 (2002). Można wyciÄ…gnąć nastÄ™pujÄ…ce wnioski z dokonanego przeglÄ…du 2. J. Bensted: Cementy wiertnicze. Czesc 2. Stosowanie cementówiernic- zych do cementowania odwiertów./Oilwell cements. Part 2. Oilwell cement cementów, bÄ™dÄ…cych możliwymi kandydatami do stosowania przy usage in relation to well cementing practices. Cement-Wapno-Beton No.2, cementowaniu odwiertów geotermicznych i innych czynników które 61-72 (2004). musza być brane pod uwagÄ™. 3. J. Bensted: Cementy wiertnicze. Czesc 3. Plastyczne mieszanki cementu wiertniczego o zwiekszonej trwalosci dlugookresowej./ Oilwell cements. " Portlandzkie cementy wiertnicze takie jak cementy klasy G lub Part 3. Ductile cement compositions for better long term durability. Ce- klasy H przy prostych recepturach na zaczyn mogÄ… mieć zbyt ment-Wapno-Beton No.1, 13-32 (2005). maÅ‚Ä… trwaÅ‚ość (chodzi o trwaÅ‚ość w dÅ‚uższym okresie czasu), 4. E.B. Nelson: Well Cementing. Schlumberger Educational Services, nawet kiedy zawierajÄ… one mÄ…czkÄ™ krzemionkowÄ… lub piasek Houston, Texas (1990). kwarcytowy w iloÅ›ci 35 40% w stosunku do masy cementu. 5. J. Bensted: Developments with oilwell cements in Structure and Per- WystÄ…pienie takiej sytuacji jest możliwe głównie ze wzglÄ™du formance of Cements, 2nd Edition. (Editors: J. Bensted and P. Barnes), pp. CWB-1/2007 25 na prawdopodobieÅ„stwo skurczu po dÅ‚uższym okresie czasu 237-252. Spon Press, London and New York (2002). 6. J. Bensted: Admixtures for Oilwell Cements, in Concrete Admixtures i podatność powstaÅ‚ego w wyniku reakcji hydratacji wodoro- Handbook, (Editor: V.S. Ramachandran), pp. 1077-1111. Noyes Publica- tlenku wapniowego na agresjÄ™ z zewnÄ…trz. tions, Park Ridge, New Jersey (1995). " Cementowanie odwiertów przechodzÄ…cych przez "trudne" 7. A.I. Bulatov: Tamponazhnye Materialy i Tekhnologiya Tsementirovaniya utwory skalne, kruche i sÅ‚abo zwiÄ™zÅ‚e, szczególnie wtedy, gdy Skvazhin. 3rd Edition, Nedra Publishers, Moscow (1982). English version: wystÄ™pujÄ… wody zÅ‚ożowe zawierajÄ…ce duże iloÅ›ci dwutlenku Plugging Materials and the Cementing of Wells. 2nd Edition, Mir Publish- wÄ™gla, jest trudniejsze z punktu widzenia uzyskania trwaÅ‚ej ers, Moscow (1985). 8. A. Blanco, A. Colina, W. Rodríguez and R. Bolívar: Effective pay zone osÅ‚ony cementowej dla zapewnienia wÅ‚aÅ›ciwej izolacji stre- isolation of steam injection wells. SPE 53689. SPE Latin American and fowej. Jest to szczególnie istotne w przypadku odwiertów Caribbean Petroleum Engineering Conference, Caracas, Venezuela, 21- geotermicznych. 23 April (1999). " Zaczyny do cementowania odwiertów muszÄ… być starannie 9. J. Bensted: I cementi calcioalluminosi nella cementazione dei pozzi przygotowywane, tak by byÅ‚y odpowiednio trwaÅ‚e, wystarczajÄ…- petroliferi. / Calcium aluminate cements in well cementing. L Industria co dÅ‚ugo dla caÅ‚ego okresu pracy odwiertu, a wiÄ™c dostatecznie Italiana del Cemento, No. 740, 150-165 (1999). 10. T. Sugama, L. Weber and L.E. Brothers: Ceramic fibre-reinforced cal- plastyczne. cium aluminate/fly ash/polyphosphate cements at a hydrothermal tempera- " Wahania ciÅ›nienia i temperatury muszÄ… być wÅ‚aÅ›ciwie moni- ture of 280oC. Advances in Cement Research 14, No.1, 25-34 (2002). torowane, tak by wybrany zaczyn cementowy byÅ‚ zdolny do 11. T. Sugama and L. Brothers: Sodium silicate-activated slag for acid- wytrzymania wpÅ‚ywu tych wahaÅ„ w gÅ‚Ä™bi odwiertu i zapewnienia resistant geothermal well cements. Advances in Cement Research 16, wymaganej izolacji strefowej. No.2, 77-87 (2004). 12. T. Sugama, L.E. Brothers and T.R. Van de Putte: Acid-resistant cements " O tym, jaki powinien być optymalny cement, przesÄ…dzajÄ… for geothermal wells: sodium silicate activated slag/fl y ash. Advances in warunki panujÄ…ce w odwiercie. Wybór może być dokonywany Cement Research 17, No.2, 65-75 (2005). spoÅ›ród nastÄ™pujÄ…cych możliwoÅ›ci: 13. J. Bensted: Thaumasite sulphate attack its scientific background and cement z dodatkami, który zapewni mniejszÄ… przepuszczal- ramifications in construction. Kurdowski Symposium Science of Cement ność, and Concrete, Kraków, 2001. (Editors: W. Kurdowski and M. Gawlicki), pp.189-198. Wydawnictwo Naukowe Akapit, Kraków (2001). plastyczny cement zawierajÄ…cy czÄ…stki lub włókna które 14. American Petroleum Institute: API Work Group reports fi eld tests of zmniejszÄ… przepuszczalność matrycy cementowej, geothermal cements. Oil & Gas Journal 93-97, 11 February (1985). cement spieniany który wytworzy potrzebnÄ… plastyczność 15. International Organisation for Standardisation: ISO 10426-3, Petroleum i dziÄ™ki temu zapobiegnie niepożądanemu wnikaniu solanki and natural gas industries Cements and materials for well cementing Part 3: Testing of deepwater well cement formulations. ISO, Geneva do stwardniaÅ‚ej osÅ‚ony cementowej, (2003). niekiedy może być konieczne wziÄ™cie pod uwagÄ™ użycie 16. International Organisation for Standardisation: ISO 10426-4, Petroleum cementu nie portlandzkiego, dla zapewnienia możliwie and natural gas industries Cements and materials for well cementing najwiÄ™kszej odpornoÅ›ci zhydratyzowanego cementu w wy- Part 4: Preparation and testing of foamed cement slurries at atmospheric tworzonych osÅ‚onach na dziaÅ‚anie roztworów zÅ‚ożowych pressure. ISO, Geneva (2004). zawierajÄ…cych CO2. 17. J. Bensted: Scientifi c aspects of high alumina cement. / Naukowe aspekty cementów glinowych. Cement-Wapno-Beton No.3, 109-133 " CzÄ™sto wyrażane sÄ… bardzo stanowcze poglÄ…dy co do wyż- (2004). szoÅ›ci jednego rodzaju cementu nad innymi. Rzeczywistość 18. J. Bensted: Mechanism of thaumasite sulphate attack in cements, jest taka, że nie należy przesÄ…dzać o tym co jest najlepsze mortars and concretes. Zement-Kalk-Gips International 53 (12), 704-709 dla danego konkretnego odwiertu lub odcinka odwiertu który (2000). ma być wykonywany. Należy siÄ™ wystrzegać dogmatycznych 19. J. Bensted: Thaumasite direct, woodfordite and other possible forma- poglÄ…dów w takich sytuacjach, ponieważ mogÄ… one nie być tion routes. Cement & Concrete Composites 25, No.8, 873-877 (2003). sÅ‚uszne w przypadku indywidualnych odwiertów, które majÄ… 20. K. Luke: personal communication (1998). być cementowane i mogÄ… prowadzić do zÅ‚ego wyboru rodzaju 21. J. Bensted: Scientific background to thaumasite formation in concrete. World Cement 29, No.11, 102-105 (1998). cementu dla przeprowadzanej operacji cementowania. Przy 22. J. Bensted: Chemical considerations of sulphate attack. World Cement cementowaniu odwiertów geotermicznych zwykle zasadnicza Technology 12 (4), 178-184 (1981). jest plastyczność stwardniaÅ‚ych osÅ‚on cementowych. ZostaÅ‚a 23. J. Bensted: Consideraciones químicas sobre el ataque por los sulfatos. ona już omówiona z technicznego punktu widzenia w jednym Materiales de Construcción No.184, 97-99 (1981). z wczeÅ›niejszych artykułów tej serii (3). 24. J. Bensted: Hydration of Portland cement, in Advances in Cement " Odporność na dziaÅ‚anie siarczanów może być dodatkowÄ… Technology, 2nd Edition, (Editor: S.N. Ghosh), pp. 31-86. Tech Books International, New Delhi (2002). korzyÅ›ciÄ… w przypadku cementów stosowanych w odwiertach geotermicznych, zarówno ze wzglÄ™du na poprawÄ™ odpornoÅ›ci na siarczany gdy jest ona wymagana jak i ze wzglÄ™du na reolo- gicznÄ… charakterystykÄ™ zaczynów do cementowania odwiertów geotermicznych. 26 CWB-1/2007