Część teoretyczna

Reguła faz Gibbsa, zależność pomiędzy liczbą faz w układzie wielofazowym, a  liczbą stopni swobody tego układu:

f = k - s + 2,

gdzie: f - liczba faz, k - liczba niezależnych składników, s - liczba stopni swobody.

Liczba stopni swobody - liczba niezależnych intensywnych parametrów stanu koniecznych do pełnego opisu danego układu. Liczba stopni swobody rośnie ze wzrostem liczby składników i faz, a maleje ze wzrostem liczby równowag międzyfazowych i reakcji chemicznych zachodzących w opisywanym układzie.

Faza - w termodynamice: część układu termodynamicznego jednakowa pod względem właściwości fizycznych i chemicznych. Przejście pomiędzy fazami współistniejącymi w danym układzie wiąże się ze skokową zmianą, co najmniej jednego parametru termodynamicznego.

W ćwiczeniu nr 31, zajmę się układem trójskładnikowym. Skład układu trójskładnikowego przedstawia się zazwyczaj posługując się trójkątnym układem współrzędnych, zaproponowanym przez Gibbsa i Roozebooma. Wykres ma postać trójkąta równobocznego, którego wierzchołki reprezentują czyste składniki, boki - układy dwuskładnikowe, a pole trójkąta układy trójskładnikowe. Układy o jednakowej zawartości określonego składnika znajdą się na takim wykresie na linii prostej, poprowadzonej równolegle do boku trójkąta, leżącego naprzeciw wierzchołka reprezentującego dany składnik i odpowiedniej od niej odległości. Z własności tej korzystamy dla lokalizacji punktu odpowiadającego danemu układowi na wykresie. Drugą, często wykorzystywaną własnością takiego wykresu jest, że linia prosta wychodząca z danego wierzchołka w kierunku przeciwległego mu boku reprezentuje układy charakteryzujące się stałą wartością stosunku stężeń obu pozostałych składników. Stosunek stężeń (wyrażonych w procentach wagowych lub w ułamkach czy procentach molowych, zależnie od skali stężeń przyjętej przy sporządzaniu wykresu) jest taki, jak stosunek długości odcinków, na jakie dzieli ta prosta bok przeciwległy danemu wierzchołkowi.

Opis i wykonanie ćwiczenia nr 31.

1. Pierwszym etapem wykonania ćwiczenia jest przygotowanie w 9 kolbach mieszaniny wody i cieczy organicznej KSYLENU w proporcjach podanych przez asystenta .

Woda

[cm3]

Ksylen

[cm3]

Etanol

[cm3]

1

1

9

9,6

2

2

8

15,5

3

3

7

19,3

4

4

6

21,4

5

5

5

22,6

6

6

4

23,1

7

7

3

22,3

8

8

2

21,4

9

9

1

18,5

2. Kolejnym etapem jest miareczkowanie rozpuszczalnikiem organicznym, aż do zaniku zmętnienia. Wyniki miareczkowania podane są w tabeli powyżej.

3. Przeprowadzenie obliczeń składu wagowego.

Dane; dKsylenu = 0,8719g/cm3

detanolu = 0,7810g/cm3

dwody =0,9956g/cm3

Przykład obliczenia m = d * V dla etanolu m = 9,6 cm3 * 0,7810g/cm3 = 7,4976 g

m = d * V dla ksylenu m = 9 cm3 * 0,8719 g/cm3 = 7,8471g

m = d * V dla wody m = 1 cm3 * 0,9956 g/cm3 = 0,9956 g

Przykład obliczenia ułamek wagowy dla wody

Wzór ogólny 0x01 graphic
= 0x01 graphic
= 0,06g

Przykład obliczenia ułamek wagowy dla ksylenu

Wzór ogólny 0x01 graphic
=0x01 graphic
=0,48 g

Przykład obliczenia ułamek wagowy dla etylenu

Wzór ogólny 0x01 graphic
= 0x01 graphic
= 0,46g

Sprawdzenie; 0,06+0,48+0,46=1

 

 

woda

 

 

ksylen

 

 

etanol

 

L.p.

[cm3]

[g]

ułamek

wagowy

[cm3]

[g]

ułamek

wagowy

[cm3]

[g]

ułamek

wagowy

1

1

0,9956

0,06

9

7,8471

0,48

9,6

7,4976

0,46

2

2

1,9912

0,12

8

6,9752

0,43

15,5

12,1055

0,45

3

3

2,9868

0,18

7

6,1033

0,37

19,3

15,0733

0,55

4

4

3,9824

0,24

6

5,2314

0,32

21,4

16,7134

0,62

5

5

4,9780

0,30

5

4,3595

0,27

22,6

17,6506

0,63

6

6

5,9736

0,37

4

3,4876

0,21

23,1

18,0411

0,65

7

7

6,9692

0,43

3

2,6157

0,16

22,3

17,4163

0,66

8

8

7,9648

0,49

2

1,7438

0,11

21,4

16,7134

0,65

9

9

8,9604

0,55

1

0,8719

0,05

18,5

14,4485

0,63

Wnioski.

Celem mojego ćwiczenia jest zastosowanie reguł faz Gibbsa przy badaniu układu trójskładnikowego. Reguła faz wiąże ze sobą liczbę faz, β, liczbę składników niezależnych, α i liczbę stopni swobody, s:

s = α - β + 2

Skład badanego układu trójskładnikowego przedstawię posługując się trójkątnym układem współrzędnych. Wykres ma postać trójkąta równobocznego, którego wierzchołki reprezentują czyste składniki (w badanym układzie woda, ksylen, etanol), boki trójkąta układy dwuskładnikowe, a pole trójkąta - układy trójskładnikowe. Oznaczam na wykresie układy o jednakowej zawartości składników (linie proste poprowadzone równolegle do boku trójkąta leżącego naprzeciw wierzchołka reprezentującego dany składnik i w odpowiedniej do niego odległości, zależnej od zawartości składników wagowych na rysunku obliczone składy wagowe mieszanin jednofazowych. Łącząc oznaczone punkty otrzymujemy zależność fazową badanych substancji w stałej temperaturze, zwanej izotermą mieszania.

Mieszając wodę z ksylenem w stosunku 9,5 : 0,5 otrzymałam układ dwufazowy faz ciekłych, złożony z roztworu wody w ksylenie (punkt A), oraz roztworu ksylenu w wodzie (punkt A'), dodanie pewnej ilości etanolu do układu przedstawionego punktem A zmienia jego położenie do punktu A1. Ilość dodanego etanolu nie jest przypadkowa a wynika z przejścia z układu dwufazowego do jednofazowego. Analogicznie postępuję przy oznaczeniu kolejnych punktów przejścia między fazami dla pozostałych proporcji mieszaniny wody i ksylenu. Łącząc oznaczone punkty otrzymałam linię równowagi. Dzieli ona pole trójkąta na dwa obszary: obszar układów dwufazowych, oznaczony 1, zawarty pomiędzy bokiem trójkąta i linią równowagi, oraz jednofazowy obszar roztworów nienasyconych, oznaczony 2, zawarty pomiędzy linią równowagi i pozostałymi bokami trójkąta.

Z wykresu widzimy, że dodatek etanolu powoduje polepszenie się wzajemnej rozpuszczalności wody i ksylenu, dzięki czemu składy obu roztworów nasyconych względem tych składników zbliżają się

Z wykresu wynika, że woda i ksylen nie rozpuszczają się nawzajem w stopniu nieograniczonym. Trzeci składnik, etanol, rozpuszcza się bez ograniczeń zarówno w wodzie jak i w ksylenie.

2