8.1-1.
W zamkniętym układzie w stałej temperaturze ustala się równowaga: 2CO + O2= 2CO2
Ile razy zwiększy się szybkość reakcji jeżeli ciśnienie mieszaniny zwiększymy 3 krotnie, w którym kierunku zostanie przesunięta równowaga?
8.1-2.
Stała szybkości rozkładu N2O5 w temperaturach 0oC i 35oC wynosi odpowiednio 0,787.10‑5/s oraz 13,5.10-5/s. Jaka jest energia aktywacji tej reakcji? Obliczyć stałą szybkości tej reakcji w temperaturze 25oC.
8.1-3.
Reakcja rozkładu N2O5 : 2N2O5 → 4NO2 + O2 przebiegająca w fazie gazowej jest reakcją pierwszego rzędu. W temperaturze 25oC stała szybkości tej reakcji wynosi 3,4.10-5 1/s. Początkowo w zbiorniku reakcyjnym o objętości 2 dm3 znajdowało się 0,1 mola N2O5. Oblicz po jakim czasie w zbiorniku pozostanie:
a) 75% pierwotnej ilości N2O5
b) 50% pierwotnej ilości N2O5
c)25 % pierwotnej ilości N2O5
8.1-4.
Reakcja rozkładu substancji A przebiega według równania A=B +C z szybkością v=k[A]. Stężenie początkowe substancji A wynosiło 0,5mol/dm3. Stala szybkości wynosi 0,4s‑1. Obliczyć szybkość reakcji :
a) w momencie jej rozpoczęcia
b). po upływie pewnego czasu gdy stężenie substancji A zmniejszyło się o 0,2 mol/dm3.
8.1-5.
Jak zmieni się szybkość reakcji w fazie gazowej według równania kinetycznego V=K [A]³ [B] jeżeli ciśnienie reagujących gazów zmniejszy się 2-krotnie.
8.1-6.
Dla reakcji H2 + I2 → 2HI stała szybkości w temperaturze 670K wynosi 3,79.10-2dm3.mol-1.s-1, a stała szybkości reakcji odwrotnej 5,88.10-4dm3.mol-1.s-1. Obliczyć stałą równowagi Kc, reakcji H2 + I2 2HI.
8.1-1.
Szybkość reakcji tej reakcji określona jest wzorem V=k[CO]2[O2]. Z uwagi na to, ze CM=n/V (nawias kwadratowy oznacza stężenie molowe), a dla gazów z równania stanu gazu doskonałego PV=nRT, czyli P/RT=n/V, widzimy, że szybkość reakcji dla gazów możemy opisać wzorem . Jeżeli ciśnienie gazów wzrośnie 3-krotnie, p1=3p, to szybkość reakcji po zwiększeniu ciśnieniea
Po zwiększeniu ciśnienia 3-krotnie, szybkość reakcji zwiększy się 27 razy.
Reakcja przebiega ze zmniejszeniem ciśnienia (objętości). Jeżeli zwiększymy ciśnienie mieszaniny reagującej, to zgodnie z prawem przekory (Le Chatteliera Brauna), stan równowagi przesunie się w takim kierunku, by przeciwdziałać bodźcowi zewnętrznemu, stan równowagi przesunie się w takim kierunku, by ciśnienie mieszaniny zmniejszyło się, czyli w kierunku tworzenia CO2.
8.1-2.
Stała szybkości z energią aktywacji połączona jest zależnością Arrheniusa: , gdzie A stała, charakterystyczna dla reakcji, E – energia aktywacji, R – stała gazowa, T – temperatura.
Dla reakcji w dwóch różnych temperaturach otrzymamy:
oraz , czyli:
, a po uporządkowaniu:
(z prawa logarytmów: lna – lnb=ln(a/b))
po doprowadzeniu do wspólnego mianownika:
czyli . Po podstawieniu danych: K2=13,5.10-5s-1 oraz T2=308K; K1=0,787.10-5s-1 oraz T1=273K otrzymamy E=56769J/mol.
Oznaczając stałą szybkości w temperaturze 298K jako K2 a w 273K jako K1 otrzymamy: i po podstawieniu danych:, czyli:
8.1-3.
Jeżeli jest to reakcja 1o-rzędu to szybkość tej reakcji opisana jest wzorem: , a czas połowicznego rozkładu τ powiązany jest zależnością ln2=kτ (lub 0,693=kτ). Ostatni wzór pozwala nam obliczyć czas połowicznego rozkładu τ=0,693/k. Po podstawieniu danych otrzymamy: τ=20382s. Podstawiając dane otrzymamy:
a)
b) po czasie τ, czyli 5h39’42’’
c)
8.1-4.
Wystarczy dane podstawić do wzoru na szybkość reakcji:
a) [A]=0,5mol/dm3 v=0,4s-1.0,5mol/dm3=0,2mol.dm-3.s-1
b) [A]=0,5-0,2=0,3mol/dm3 v=0,3mol/dm3.0,4s-1=0,12mol.dm-3.s-1
8.1-5.
Zgodnie z prawem Boyla-Mariotta PV=cons, oznacza, że gdy ciśnienie zmalało dwukrotnie, to jednocześnie objętość musiała wzrosnąć dwukrotnie. We wzorze na szybkość reakcji [A] i [B] oznaczają odpowiednio stężenia molowe substancji A i substancji B. Stężenie molowe CM=n/V. Jeżeli objętość wzrosła dwukrotnie, to stężenie substancji A i substancji B zmalało dwukrotnie. Wzór na szybkość reakcji w nowych warunkach ciśnienia przyjmie postać: V1=(1/2[A])3(1/2[B])=1/16[A]3[B]. Zauważmy, że V=[A]3[B], czyli V1=1/16V.
Po dwukrotnym zmniejszeniu ciśnienia, szybkość reakcji zmaleje 16 razy.
8.1-6.
Stała równowagi tej reakcji opisana jest wzorem: .
Szybkość reakcji tworzenia jodowodoru V1=k1[H2][I2], natomiast szybkość rozkładu jodowodoru V2=k2[HI]2. W stanie równowagi szybkości reakcji są sobie równe, V1=V2, czyli: k1[H2][I2]= k2[HI]2. Po przekształceniu otrzymamy:
8.2-1.
W jakim stosunku molowym zmieszano substancje A2 z substancją. B2 jeśli do momentu ustalenia się stanu równowagi przereagowało 80% związku A2 z utworzeniem produktu AB. Stała równowagi tej reakcji wynosi 16.
8.2-2.
Stała równowagi reakcji odwracalnej: CO+H2O = CO2 + H2 w pewnej temperaturze jest równa 1, a stężenia równowagowe CO2 i H2O wynoszą odpowiednio 0,04 i 0,03. Ile wynoszą stężenia początkowe CO i H2O?
8.2-3.
Stała równowagi reakcji: A + B = C + D w temperaturze 298K wynosi 1. Stężenia równowagowe wynoszą odpowiednio: [A]=2, [B]=8, [C]=4, [D]=4. Jak zmieni się stężenie równowagowe substancji D jeżeli do układu wprowadzone zostaną 4 mole substancji A? Założyć, że objętość układu praktycznie nie uległa zmianie i wynosi 1dm3.
8.2-4.
Ułożyć równania wyrażające prawo działania mas dla następujących reakcji przebiegających w fazie gazowej:
2H2 + O2 = 2H2O 2CO + O2 = 2CO2
H2 + Cl2 = 2HCl 4NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2O
8.2-5.
Ułożyć równania wyrażające prawo działania mas dla podanych reakcji. Określić wymiar stężeniowej stałej równowagi:
a) C(s) + O2(g) = CO2(g)
b) 2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g)
c) A(aq) + 3B(s) = C(aq)
d) 2CH4(g) + O2(g) = 2CO(g) + 4H2(g)
8.2-6.
Obliczyć stałą równowagi chemicznej dla reakcji:
2NO2 = 2NO + O2 jeżeli stężenia substancji w stanie równowagi wynoszą: [NO2]=0,06mol/dm3, [NO]=0,24mol/dm3, [O2]=0,12mol/dm3.
8.2-7.
Mieszaninę 2,94 mola jodu i 8,1 mola wodoru ogrzewano w temperaturze 721K do osiągnięcia równowagi w fazie gazowej. Stwierdzono, że powstało 5,64 mola jodowodoru. Obliczyć stałą równowagi Kc tworzenia jodowodoru.
8.2-8.
Dla reakcji H2 + I2 → 2HI stała szybkości w temperaturze 670K wynosi
3,79.10-2 dm3/mol.s, a stała szybkości reakcji odwrotnej 5,88.10-4 dm3/mol.s. Obliczyć stałą równowagi Kc reakcji: H2 + I2 → 2HI.
8.2-9.
W stanie równowagi układu:
N2 + 3H2 = 2NH3
stężenia wynosiły: azotu 3 mol/dm3, wodoru 9 mol/dm3, amoniaku 4 mol/dm3. Obliczyć stężenia wyjściowe wodoru i azotu.
8.2-10.
Równowaga reakcji H2 + I2 = 2HI ustaliła się przy następujących stężeniach:
[H2]=0,25 mol/dm3, [I2]=0,05 mol/dm3, [HI]=0,9 mol/dm3. Obliczyć wyjściowe stężenia substratów.
8.2-11.
Dwutlenek węgla ulega w wysokiej temperaturze dysocjacji termicznej na tlenek węgla i tlen. Obliczyć procentowy skład objętościowy mieszaniny gazów w stanie równowagi, jeżeli 20% dwutlenku węgla uległo rozkładowi.
8.2-12.
Obliczyć stężenia gazowych reagentów układu FeO + CO = Fe + CO2 w stanie równowagi, w temperaturze 1300K, jeżeli Kc=0,5, a początkowo stężenia wynosiły:
[CO]=0,5 mola/dm3, [CO2]=0,1 mol/dm3.
8.2-13.
W jakim stosunku molowym zmieszano dwutlenek węgla z wodorem, jeśli do momentu ustalenia równowagi: CO2 + H2 = CO + H2O Kc=1 (w temp. 1100K) 90% wodoru przereagowało tworząc wodę?
8.2-14.
W pewnych warunkach równowaga reakcji CO + H2O = H2 + CO2 ustaliła się przy następujących stężeniach: [CO]=1mol/dm3, [H2O](g)=4mole/dm3, [H2]=[CO2]=2mole/dm3. Obliczyć kolejno:
1) stałą Kc,
2) wyjściowe stężenia reagentów,
3) stężenia równowagowe składników po trzykrotnym zwiększeniu stężenia CO w stosunku do stężenia początkowego.
8.2-15.
W powietrzu pod wpływem wyładowań elektrycznych w temperaturze 1900K ustala się równowaga: N2 + O2 = 2NO, której stałaKc=3,9.10-3, Obliczyć procent objętościowy NO w otrzymanej mieszaninie.
8.2-16.
9,2 g mieszaniny równowagowej N2O4 = 2NO2 zajmuje w temperaturze 300K pod normalnym ciśnieniem objętość 2,95 dm3. Obliczyć procent objętościowy NO2 w mieszaninie i stałą równowagi Kc.
8.2-17.
W którą stronę przesunie się równowaga reakcji: 4HCl + O2 = 2H2O + 2Cl2 jeżeli:
1) wprowadzi się tlen
2) wprowadzi się chlor
3) usunie się część HCl
4) usunie się część H2O?
8.2-18.
Zmieszano 3 mole pewnego chlorowca X2 z 6 molami wodoru w ustalonym stanie równowagi stwierdzono powstanie 4 moli chlorowcowodoru obok nieprzereagowanych substratów. Oblicz stałą równowagi.
8.2-19.
W temperaturze 390oC i pod ciśnieniem 1,013.105 Pa 0,0157 mola ditlenku azotu zajmuje objętość 0,001 m3, przy czym NO2dysocjuje częściowo na NO i O2. Wyznacz stałą równowagi ciśnieniowej i stężeniowej reakcji 2NO+O2=2NO2 (rozpatrujemy gaz doskonały)
8.2-20.
W temperaturze 200oC stała równowagi reakcji odwodornienia alkoholu izopropylowego do acetonu w fazie gazowej wynosi 6,92.104 Pa. Oblicz stopień dysocjacji alkoholu izopropylowego w temperaturze 200oC pod ciśnieniem 9,7.104 Pa przyjmując, że mieszanina gazów spełnia warunki gazu doskonałego.
8.2-21.
Do reakcji estryfikacji wzięto 8 g alkoholu etylowego i 12 g kwasu octowego. Jaki liczby gramów czterech składników będą w równowadze, jeśli stała równowagi osiągnęła w określonej temperaturze wartość 4,5.
8.2-22.
W stanie równowagi reakcji N2 + 3H2 = 2NH3 znaleziono następujące stężenia reagentów: N2 0,3 mol/dm3; H2 0,9 mol/dm3; NH30,4 mol/dm3. Obliczyć:
a) stałą równowagi reakcji
b) początkowe stężenia azotu i wodoru
8.2-23.
Fosgen ulega dysocjacji termicznej wg równania reakcji: COCl2 = CO + Cl2. W temperaturze 300oC w naczyniu ustala się ciśnienie równowagowe p=1,906.105Pa, a gęstość reagentów wynosi 3,3g/dm3. Oblicz stałą dysocjacji fosgenu w tej temperaturze oraz jego stopień dysocjacji.
8.2-24.
Stopień dysocjacji HI w temperaturze 770K wynosi 0,34 pod ciśnieniem 1,013.105Pa. Obliczyć stałe równowagi KP dla obu poniższych reakcji:
a) H2(g) + I2(g) = 2HI(g)
b) HI(g) = 1/2H2(g) + 1/2I2(g)
8.2-25.
9,2 g mieszaniny równowagowej N2O4 = 2NO2 zajmuje w temperaturze 300K, pod normalnym ciśnieniem, objętość 2,95dm3. Obliczyć procent objętościowy NO2 w mieszaninie, oraz stałą równowagi K.
8.2-26.
Mieszaninę złożoną ze 180g kwasu octowego i 230g etanolu poddano reakcji estryfikacji. W stanie równowagi było 220g octanu etylu. Oblicz, ile moli kwasu octowego i ile moli etanolu zawierała mieszanina w stanie równowagi.
8.2-27.
Mieszaninę 15 moli jodu i 30 moli wodoru ogrzewano w temp. 721K, aż do osiągnięcia równowagi w fazie gazowej. Otrzymano 20 moli jodowodoru. Oblicz stałą równowagi reakcji otrzymywania jodowodoru.
8.2-28.
Obliczyć stężenie substancji B w stanie równowagi jeżeli wartość stałej Kc wynosi 3.10‑2, stężenia równowagowe pozostałych substancji wynoszą: [A]=0,5 mol/dm3, [C]=0,2 mol/dm3, [D]=0,1 mol/dm3,a reakcja przebiega w fazie gazowej według równania:
a) A+ B= C+D
b) A+2B=C+D
c) 2A +B=C+D
8.2-29.
Dla reakcji estryfikacji kwasu octowego z alkoholem metylowym wartość stałej równowagi wynosi K=5,2. Oblicz procent przereagowania substratów w stanie równowagi, jeżeli do reakcji wzięto równomolowe ilości kwasu i alkoholu. W jakim stosunku należy zmieszać substraty, aby wydajność estru w stanie równowagi była nie niższa niż 95% w przeliczeniu na kwas octowy?
8.2-30.
Do fiolki o pojemności 20cm3 wlano 5,0cm3 wody skażonej przez terrorystów. Po ustaleniu równowagi termodynamicznej pomiędzy fazami pobrano 1cm3 powietrza i oznaczono bardzo niezdrowy związek na poziomie 0,18 μg/cm3. Przedmuchując gazem obojętnym, usunięto fazę powietrzną znad wody skażonej. Po doprowadzeniu do stanu równowagi znowu pobrano 1cm3 fazy gazowej i oznaczono bardzo niezdrowy związek na poziomie 0,09 μg/cm3. Jakie było stężenie bardzo niezdrowego związku w wodzie skażonej?
8.2-31.
Pięciochlorek antymonu dysocjuje na trójchlorek i chlor cząsteczkowy. W temp. 206oC i pod ciśnieniem 101,3 kPa średnia masa reagentów w stanie równowagi wynosi 204,5 g/mol. Obliczyć stopień dysocjacji pięciochlorku antymonu.
8.2-32.
Po ustaleniu się równowagi w układzie, w którym przebiega reakcja syntezy amoniaku w temp. 400oC pod ciśnieniem 10,13x105 Pa. Cząsteczkowe ciśnienia poszczególnych reagentów wynoszą: pNH3=39000Pa, pN2=243500Pa, pH2=730500Pa. Obliczyć stałą równowagi.
8.2-33.
Ogrzano 0,1 mol jodowodoru do temp 445oC w naczyniu o pojemności 1L. Stała dysocjacji termicznej jodowodoru w tej temp wynosi 0,02. Obliczyć ciśnienia cząsteczkowe reagentów (pH2, pI2, pHI) [kPa]
8.2-34.
Stopień dysocjacji fosgenu (COCl2=CO+Cl2) w temp. 527oC pod ciśnieniem 101,3 kPa wynosi 0,75. Oblicz stopień dysocjacji, jeżeli do układu reakcyjnego wprowadzono pewną ilość azotu (gaz obojętny), którego ciśnienie cząstkowe wynosiło 20,3 kPa przy niezmiennym ciśnieniu całkowitym.
8.2-35.
Do naczynia wprowadzono 4,00 mola Ar, 3,83 mola SO2 i 2,84 mola O2. Po ustaleniu się równowagi w procesie tworzenia SO3według reakcji: 2SO2 +O2 = 2SO3 ułamek molowy argonu jest równy 0,4138. Obliczyć stopień przereagowania dwutlenku siarki (wynik podaj w ułamku).
8.2-36.
Stała równowagi Kp dla reakcji I2 = 2I przebiegającej w temperaturze 1690 K wynosi 6,29. Obliczyć, jaką objętość zajmuje 28,9 g jodu w tej temperaturze pod ciśnieniem 107 kPa. Wynik podać w dm3.
8.2-37.
Próbkę 9,7 mmol Br2 umieszczono w zamkniętym zbiorniku o pojemności 9,2dm3 i podgrzano do temperatury 1000 K. Stała równowagi procesu Br2 = 2Br, Kc= 4,7.10-7kmol/m3. Podaj stężenie bromu atomowego w stanie równowagi.
8.2-38.
Współczynnik podziału substancji x miedzy H2O(1) i toluenem określa stosunek stężeń molowych c2/c1=77. Ile potrzeba toluenu aby z 220 cm3 wodnego roztworu usunąć 80% wagowych substancji x przez jednorazowe wytracenie.
8.2-39.
Stała równowagi reakcji odwracalnej: CO+H2O = CO2 + H2 w pewnej temperaturze jest równa 1, a stężenia równowagowe CO2 i H2O wynoszą odpowiednio 0,04 i 0,03. Ile wynoszą stężenia początkowe CO i H2O?
8.2-40.
Stała równowagi reakcji estryfikacji
CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 +H2O
w pewnej temperaturze wynosi 4, a stężenia [mol/dm3] równowagowe wynoszą:
kwas-0,1; alkohol-0,4; ester-0,8; woda-0,2
O ile zmieniło się stężenie równowagowe estru po ustaleniu ponownie stanu równowagi, po wprowadzeniu do układu 0,2 molaCH3COOH , przy założeniu że objętość nie uległa zmianie i wynosi 1 dm3
8.2-41.
Mieszaninę 15 moli jodu i 30 moli wodoru ogrzewano w temperaturze 721K, aż do osiągnięcia równowagi w fazie gazowej. Otrzymano 25 moli jodowodoru. Oblicz stałą równowagi otrzymywania jodowodoru
8.2-1.
Substancja A2 reaguje z substancją B2 zgodnie z równaniem reakcji:
A2 + B2 = 2AB
Stała równowagi tej reakcji . Substancje A2 i B2 zmieszano ze sobą w ilości x moli A2 i y moli B2. W wyniku reakcji przereagowało 80% (0,8) substancji A2, czyli przereagowało 0,8x substancji A2 i w mieszaninie w stanie równowagi pozostało jej jedynie 0,2x mola. Zgodnie z równaniem reakcji powstało 2.0,8x produktu AB. Jeżeli substancje A2 i B2 reagują ze sobą w ilościmol:mol, to musiało również przereagować 0,8x substancji B2 i w stanie równowagi pozostało jej jedynie y-0,8x. Podstawiając te dane do wzoru na stałą równowagi otrzymamy:
. Po pomnożeniu przez mianownik otrzymamy: 3,2y=5,12x. Po podzieleniu stronami przez y, a następnie przez 5,12 otrzymamy:
Substancje A2 i B2 zmieszano w stosunku molowym A2:B2=5:8
8.2-2.
Wzór na stałą równowagi tej reakcji: . Jeżeli stężenie [CO2]=0,04mol/dm3, to stężenie [H2] również musi wynosić 0,04mol/dm3 (wynika to z równania reakcji, powstaniu jednego mola CO2 towarzyszy powstanie jednego mola H2). Podstawiając dane do równania na stałą równowagi można obliczyć stężenie równowagowe CO: . Rozwiązanie tego równania daje: [CO]=0,053mol/dm3. Stężenie początkowe CO musiało być większe o 0,04mol/dm3 (tyle przereagowało z utworzeniem CO2). CCO=0,093mol/dm3. Stężenie początkowe wody było również większe o stężenie powstałego wodoru. CH2O=0,03mol/dm3+0,04mol/dm3=0,07mol/dm3.
8.2-3.
Załóżmy, dla uproszczenia obliczeń, że objętość mieszaniny reakcyjnej wynosi 1dm3. Stała równowagi tej reakcji . Jeżeli w stanie równowagi [C]=[D]=4mol/dm3, to zgodnie z równaniem reakcji, te ilości produktów mogły powstać z 4moli A i 4moli substancji B. Czyli początkowe stężenia substancji A i B wynosiły; CA=2mol+4mol=6mol/dm3, CB=8mol+4mol=12mol/dm3. Po wprowadzeniu do układu 4moli substancji A, jej stężenie początkowe wzrośnie do 10mol/dm3. W nowych warunkach, w wyniku reakcji powstanie x moli C, oraz zgodnie z równaniem reakcji x moli D. Stężenia równowagowe [A]=10-x, oraz [B]=12-x. Podstawiając te dane do równania na stałą równowagi reakcji otrzymamy: . Rozwiązując te równanie względem x otrzymamy: x=5,45mol/dm3. Czyli w wyniku dodania 4moli substratu A, stężenie produktu D wzrosło do 5,45mol/dm3.
8.2-4.
Prawo działania mas dla reakcji dla reakcji odwracalnej, która osiągnęła stan równowagi:
aA + bB = cC + dD opisane jest wzorem: , gdzie stała kc nazywana jest stężeniową stałą równowagi, nawiasy kwadratowe określają równowagowe stężenie molowe CM substancji. Z uwagi na to, że stężenie molowe liczone jest ze wzoru CM=n/V, a dla gazów n/V=P/RT (z przekształcenia wzoru stanu gazu doskonałego PV=nRT). Czyli widzimy, ze w przypadku gazów stężenie molowe jest proporcjonalne do ciśnienia gazu, a współczynnikiem proporcjonalności jest 1/RT. Ciśnieniowa stała równowagi tej reakcji opisana jest zatem wzorem . Ze wzoru na stałą równowagi wynika, ze dla substancji w postaci stałej stężenie molowe jest stałe (constans) i nie jest brane pod uwagę (uwzględnione w wartości stałej równowagi). Prawo działania mas dla podanych reakcji opisane jest wzorem:
2H2 + O2 = 2H2O
2CO + O2 = 2CO2
H2 + Cl2 = 2HCl
4NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2O
8.2-5.
Prawo działania mas dla reakcji dla reakcji odwracalnej, która osiągnęła stan równowagi:
aA + bB = cC + dD opisane jest wzorem: , gdzie stała kc nazywana jest stężeniową stałą równowagi, nawiasy kwadratowe określają równowagowe stężenie molowe CM substancji. Z uwagi na to, że stężenie molowe liczone jest ze wzoru CM=n/V, a dla gazów n/V=P/RT (z przekształcenia wzoru stanu gazu doskonałego PV=nRT). Czyli widzimy, ze w przypadku gazów stężenie molowe jest proporcjonalne do ciśnienia gazu, a współczynnikiem proporcjonalności jest 1/RT. Ciśnieniowa stała równowagi tej reakcji opisana jest zatem wzorem . Ze wzoru na stałą równowagi wynika, ze dla substancji w postaci stałej stężenie molowe jest stałe (constans) i nie jest brane pod uwagę (uwzględnione w wartości stałej równowagi). Prawo działania mas dla podanych reakcji opisane jest wzorem:
C(s) + O2(g) = CO2(g)
2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g)
A(aq) + 3B(s) = C(aq)
2CH4(g) + O2(g) = 2CO(g) + 4H2(g)
8.2-6.
Stała równowagi dla tej reakcji opisana jest wzorem: . Podstawiając podane stężenia równowagowe do wzoru na stałą kc otrzymamy:
8.2-7.
Jod z wodorem reaguje według równania reakcji: I2 + H2 = 2HI. W temperaturze 721K jod jest w postaci pary i stałą równowagi dla tej reakcji można opisać wzorem: .
Z równania reakcji widać, że jeżeli powstało 5,64mola jodowodoru, to musiało przereagować 5,64/2mola jodu (2,82mola) oraz 2,82mola wodoru. W stanie równowagi pozostało zatem 2,94-2,82=0,12mola jodu oraz 8,1-2,82=5,28mola wodoru. Podstawiając te dane do wzoru na stałą kc otrzymamy:
8.2-8.
Stała równowagi tej reakcji
Szybkość reakcji tworzenia jodowodoru Vr=kr[H2][I2], natomiast szybkość reakcji odwrotnej Vo=ko[HI]2. W stanie równowagi szybkości reakcji tworzenia jodowodoru i rozkładu jodowodoru są jednakowe: Vr=Vo=kr[H2][I2]=ko[HI]2 Przekształcając to równanie otrzymamy: . Podstawiając dane do równania otrzymamy:
8.2-9.
Załóżmy, dla uproszczenia obliczeń, że objętość mieszaniny reakcyjenj wynosi 1dm3. Zgodnie z równaniem reakcji syntezy amoniaku, 4 mole amoniaku mogły powstać z 2 moli azotu i 6 moli wodoru. W stanie początkowym mieliśmy: azotu 3+2=5mol, wodoru 9+6=15moli. Stężenia początkowe wynosiły więc: [N2]=5mol/dm3, [H2]=15mol/dm3.
8.2-10.
Załóżmy, dla uproszczenia obliczeń, że objętość mieszaniny reakcyjnej wynosi 1dm3. Zgodnie z równaniem reakcji, 0,9mola HI powstało z 0,45mola wodoru i z 0,45mola jodu. W stanie początkowym mieliśmy więc 0,25+0,45=0,7mola wodoru oraz 0,05+0,45=0,5mola jodu. Stężenia początkowe wynosiły więc: [H2]=0,7mol/dm3, [I2]=0,5mol/dm3.
8.2-11.
Tlenek węgla(IV) (dwutlenek węgla) w wysokiej temperaturze ulega rozkładowi wg równania reakcji: 2CO2 = 2CO + O2. Stała równowagi tej reakcji jest opisana równaniem: . Załóżmy, że w stanie początkowym mamy 100moli CO2. W stanie równowagi, 20% CO2 uległo rozkładowi (1/5, czyli 20moli), to w mieszaninie reakcyjnej mamy 80 moli CO2 20moli CO oraz 10moli O2 (wynika to z równania reakcji). Zauważmy, że ilość moli substancji jest proporcjonalna do objętości jaką zajmuje ta substancja (zgodnie z równaniem stanu gazu doskonałego PV=nRT). Procentowy skład objętościowy mieszaniny w stanie równowagi jest więc identyczny z procentowym składem molowym. Skład procentowy liczony jest ze wzoru: .
8.2-12.
Załóżmy, dla uproszczenia obliczeń, że objętość mieszaniny reakcyjnej wynosi 1dm3. Prawo działania mas dla reakcji odwracalnej, która osiągnęła stan równowagi:
aA + bB = cC + dD opisane jest wzorem: , gdzie stała kc nazywana jest stężeniową stałą równowagi, nawiasy kwadratowe określają równowagowe stężenie molowe CM substancji. Ze wzoru na stałą równowagi wynika, że dla substancji w postaci stałej stężenie molowe jest stałe (constans) i nie jest brane pod uwagę (uwzględnione w wartości stałej równowagi). Prawo działania mas dla podanej reakcji opisane jest wzorem: . Z równania reakcji wynika, ze z jednego mola tlenku węgla(II) powstaje 1 mol tlenku węgla(IV). Czyli jeżeli przereagowało x moli CO, to równocześnie powstało x moli CO2. W stanie równowagi mamy zatem: [CO]=0,5-x, [CO2]=0,1+x. Podstawiając dane do równania na stałą reakcji otrzymamy: . Przekształcając równanie względem x otrzymamy: 0,25-0,5x=0,1+x. Rozwiązując równanie względem x otrzymamy: x=0,1mol/dm3
W stanie równowagi stężenia wynosiły: [CO]=0,5-0,1=0,4mol/dm3, [CO2]=0,1+0,1=0,2mol/dm3.
8.2-13.
Stała równowagi dla tej reakcji opisana jest wzorem: . Załóżmy, że w stanie początkowym mieliśmy 100moli wodoru. Jeżeli do ustalenia się stanu równowagi przereagowało 90% wodoru (90moli, patrz definicja stężenia procentowego), to oznacza, ze w reakcji powstało 90moli CO oraz 90moli H2O. Pozostało 10moli wodoru, oraz x moli CO2. Jeżeli dla uproszczenia rachunków przyjmiemy, ze reakcja zachodziła w objetosci 1dm3, to w stanie równowagowym były następujące stężenia reagentów (CM=n/V) [CO]=90mol/dm3, [H2O]=90mol/dm3, [H2]=10mol/dm3 oraz [CO2]=x mol/dm3. Podstawiając dane do wzoru na stałą równowagi i przekształcając wzór względem x otrzymamy:
Z równania reakcji wynika, ze przereagowało 90moli CO2, więc w stanie początkowym było 900moli CO2. Tlenek węgla(IV) i wodór zmieszano w stosunku molowym CO2:H2=900:100=9:1.
8.2-14.
Stała równowagi tej reakcji opisana jest wzorem: . Podstawiając dane do wzoru na stałą równowagi otrzymamy:
Z równania reakcji widać, że 2 mole wodoru i 2 mole CO2 musiały powstać z 2 moli CO i 2moli H2O. Początkowe stężenie CO 3mol/dm3 a wody 6mol/dm3.
Po trzykrotnym zwiększeniu CO, początkowe jego stężenie będzie wynosiło 9mol/dm3. Stężenie wody pozostanie bez zmian 6mol/dm3. Po ustaleniu się stanu równowagi powstanie x moli/dm3 wodoru i x moli/dm3 tlenku węgla(IV). Ta ilość produktów powstanie z x moli/dm3 CO i x moli/dm3 H2O. W stanie równowagi będziemy mieli zatem: [CO]=9-x, [H2O]=6-x, [H2]=x i [CO2]=x.
Podstawiając dane do wyrażenia na stałą równowagi otrzymamy:
Rozwiązując równanie względem x otrzymamy: x=3,6mol/dm3.
Po trzykrotnym zwiększeniu stężenia CO, w stanie równowagi będziemy mieli: [H2]=[CO2]=3,6mol/dm3, [CO]=9-3,6=5,4mol/dm3, [H2O]=6-3,6=2,4mol/dm3.
8.2-15.
Dla reakcji tworzenia tlenku azotu(II) stała równowagi .
W powietrzu znajduje się w przybliżeniu 20% objetościowych tlenu i 80% objętościowych azotu. Ilość moli substancji jest proporcjonalna do objętości jaką zajmuje ta substancja (zgodnie z równaniem stanu gazu doskonałego PV=nRT). Procentowy skład objętościowy mieszaniny w stanie równowagi jest więc identyczny z procentowym składem molowym. Skład procentowy liczony jest ze wzoru: , czyli stężenie początkowe tlenu wynosi 20mol/dm3 i 80mol/dm3 dla azotu. Jeżeli przereagowało x moli tlenu i x moli azotu, to powstało 2x moli NO (wynika to z równania reakcji). W stanie równowagi mamy zatem: [O2]=20-x, [N2]=80-x, [NO]=2x. Podstawiając te dane do równania na stałą równowagi otrzymamy: . Rozwiązując równanie względem x otrzymamy: x=1,2mol/dm3. Czyli 1,2mola azotu i 1,2mola tlenu przereagowało ze sobą dając 2,4mola NO. Stężenie objętościowe tlenku azotu(II) w otrzymanej mieszaninie wynosi więc 2,4%.
8.2-16.
Oznaczmy m1 – masa N2O4; m2 – masa NO2. n1=m1/92 liczba moli N2O4 oraz n2=m2/46 liczba moli NO2, V1 – objętość N2O4, oraz V2 – objętość NO2. Możemy więc ułożyć następujący układ równań:
m1+m2=9,2
V1+V2=2,95
W warunkach normalnych każdy z tych związków zajął by objętość 22,4n dm3 (z prawa Avogadro, ze 1mol gazu w warunkach normalnych zajmuje objętość 22,4dm3). W temperaturze 300K objętość gazu wynosi 22,4n.300/273 (wynika to z przekształcenia wzoru V1/T1=V2/T2). Czyli każdy z tych gazów zajmuje objętość , .
Podstawiając wyrażenia na V1 i V2 do układu równań otrzymamy:
m1+m2=9,2
0,2676m1+0,5351m2=2,95
Rozwiązując układ równań otrzymamy: m1=7,38g, m2=1,82g, oraz V1=1,97dm3, V2=0,98dm3.
Procent objętościowy NO2 w mieszaninie obliczymy ze wzoru na stężenie procentowe:
W celu obliczenia stałej równowagi Kc musimy znać stężenia równowagowe tych substancji. Stężenia równowagowe obliczymy ze wzoru CM=n/V (n=m/M). , .
Podstawiają dane do wzoru na stałą równowagi tej reakcji otrzymamy:
8.2-17.
Korzystając z reguły przekory (le Chateliera Brauna) (jeżeli na układ będący w stanie równowagi podziałamy bodźcem zewnętrznym, to układ zachowa się tak by zminimalizować działanie tego bodźca):
a) jeżeli wprowadzimy do układu tlen, to układ zachowa się w taki sposób by ilość tlenu się zmniejszyła. Może się to dokonać tylko w przypadku gdy tlen przereaguje, a więc równowaga reakcji przesunie się w prawo, w kierunku tworzenia produktów.
b) jeżeli do układu wprowadzimy chlor, to by jego ilość się zmniejszyła równowaga reakcji musi przesunąć się w lewo
c) jeżeli usuniemy część chlorowodoru (zmniejszymy jego ilość) to równowaga reakcji przesunie się w takim kierunku by ilość chlorowodoru wzrosła, czyli równowaga reakcji przesunie się w lewo
d) usunięcie części wody z układu spowoduje, ze układ będzie chciał przeciwdziałać temu wytwarzając wodę, czyli równowaga reakcji przesunie się w prawo.
Zadanie można rozwiązać również w oparciu o stałą równowagi tej reakcji:
Stała Kc zawsze musi mieć wartość stałą. Gdy zmniejszamy ilość wody, to mianownik musi się również zmniejszyć – równowaga reakcji zostanie przesunięta w prawo. Gdy zwiększymy ilość chloru, to mianownik również musi się zwiększyć – równowaga reakcji zostanie przesunięta w lewo. W Podobny sposób można rozpatrzyć wpływ pozostałych składników.
8.2-18.
Chlorowiec X2 z wodorem reaguje wg równania reakcji:
X2 + H2 = 2HX
Stała równowagi tej reakcji . Jeżeli powstały 4 mole produktu HX, to z równania reakcji wynika, że przereagowały 2 mole X2 i 2 mole H2. W stanie równowagi pozostały więc 3-2=1mol X2 oraz 6-2=4 mole H2. Podstawiając dane do równania na stałą równowagi reakcji otrzymamy:
8.2-19.
Mieszanina gazów spełnia prawo Daltona, wg którego suma ciśninień cząstkowych jest równa ciśnieniu całkowitemu: . Czyli P=1,013.105Pa=pNO2+pNO+pO2. Wszystkie gazy zajmują objętość 0,001m3 i spełniają równanie Clapeyrona (jako gazy doskonałe): pV=nRT.
Gdyby ditlenek azotu nie ulegał rozkładowi, to 0,0157mola NO2 wywierał by ciśnienie pNO2=nRT/V, czyli . Z tego wniosek, że brakujące ciśnienie 1,013.105Pa‑0,865.105Pa=0,148.105Pa wywiera tlenek azotu i tlen. Z równania reakcji dysocjacji ditlenku azotu wynika, że pNO=2 pO2, czyli pO2=0,148.105Pa/3=4933Pa, a pNO=9866Pa. Stała równowagi ciśnieniowa . Znając ciśnienie poszczególnych gazów z równania Clapeyrona można łatwo wyliczyć stężenia molowe tych gazów. CM=n/V, a z równania Clapeyrona PV=nRT, czyli n/V=P/RT. Czyli CM=p/RT. Podstawiając do wzoru na stałą równowagi stężeniowej otrzymamy:
8.2-20.
Alkohol izopropylowy w podwyższonej temp. i na katalizatorze ulega dehydratacji wg równania reakcji:
CH3CH(OH)CH3 = CH3COCH3 + H2
Dla tej reakcji, wzór na stałą ciśnieniową przyjmie postać:
Mieszanina gazów spełnia prawo Daltona, wg którego suma ciśninień cząstkowych jest równa ciśnieniu całkowitemu: . Czyli P=9,7.104Pa=pip+pac+pH2.
Z równania reakcji wynika, że pac= pH2, oznaczmy te ciśnienia cząstkowe jako pi. W stanie równowagi dla ciśnień cząstkowych możemy zapisać następującą zależność: 9,7.104Pa=pip+2pi. Podstawiając te dane do stałej równowagi otrzymamy: . Rozwiązując równanie względem pi otrzymamy: 67,12.108-13,84.104pi=pi2,pi=38041Pa=3,8.104Pa.
W stanie równowagi pip=9,7.104-2.3,8.104=2,1.104Pa. Z równania reakcji dehydratacji alkoholu wynika, że ciśnienie początkowe alkoholu izopropylowego p0=pip+pi=5,9.104Pa.
Stopień dysocjacji jest to ilość czasteczek zdysocjowanych do ilości początkowej α=c/C0. Stężenie jest proporcjonalne do ciśnienia cząstkowego (ze wzoru Clapeyrona PV=nRT, czyli n/V=P/RT). Możemy więc zapisać, że
8.2-21.
Reakcja estryfikacji przebiega wg równania:
Stała równowagi tej reakcji opisana jest wzorem: , gdzie wyrażenia w nawiasie kwadratowym oznaczają stężenia molowe CM=n/V. Jeśli reakcja przebiega w stałej objętości, to stężenie molowe każdego związku jest proporcjonalne do ilości moli n. Do reakcji wzięto 0,2 mol kwasu oraz 0,17 mol alkoholu. Z równania reakcji wynika, ze 1 mol kwasu octowego reaguje z 1 molem etanolu dając 1 mol estru i 1 mol wody. Przyjmijmy, że do osiągnięcia stanu równowagi przereagowało x moli kwasu octowego. Zgodnie z równaniem reakcji przereagowało również x moli etanolu, oraz powstało x moli wody i x moli estru. W równowadze pozostało zatem (0,2-x)moli kwasu oraz (0,17-x)moli alkoholu, dając x moli estru i x moli wody. Podstawiając dane do wzoru na stałą równowagi otrzymamy: . Po przekształceniu wzoru względem x i rozwiązaniu równania kwadratowego otrzymamy: x1= 0,351, x2= 0,124. x1 nie ma fizycznego sensu (nie może powstać więcej produktu niż użyto kwasu.
W równowadze pozostaje ze sobą:
0,2-0,124=0,076mola kwasu, czyli m=nM=4,56g kwasu octowego,
0,17-0,124=0,046mola, czyli 2,12g etanolu;
0,124 mola, czyli 2,23g wody
0,124 mola, czyli 10,93g estru.
8.2-22.
Stała równowagi tej reakcji opisana jest wzorem: . Podstawiając dane do równania na stałą równowagi reakcji otrzymamy:
Z równania reakcji wynika, że 0,9 mola amoniaku powstało z 0,45mola azotu oraz z () 1,35mol wodoru. W stanie początkowym było zatem: 0,3+0,45=0,75mol/dm3 azotu oraz 0,9+1,35=2,25mol/dm3 wodoru.
8.2-23.
Stała równowagi tej reakcji opisana jest wzorem: . Z równania reakcji dysocjacji fosgenu wynika, że [CO]=[Cl2] i pCO=pCl2.
Jeżeli gęstość mieszaniny reakcyjnej wynosi 3,3g/cm3, znaczy że 1m3 tej mieszaniny waży 3300g (zamieniamy na jednostki SI).
Z równania Clapeyrona pV=nRT lub pV=mRT/M możemy wyznaczyć masę . Jednakże ciśnienie całkowite mieszaniny jest równe sumie ciśnień cząstkowych (prawo Daltona) . Oczywiście jeżeli [CO]=[Cl2] to ich ciśnienia również są równe, zatem
Wiemy, że mCO+mCl2+mCOCl2=3300g. Podstawiając zależności ciśnień cząstkowych do wzoru Clapeyrona na masę gazu otrzymamy: . Podstawiając dane do równania, pozbywając się mianownika i pamiętając, że V=1m3 (założenie), a P=1,906.105Pa otrzymamy: .
Po uporządkowaniu równania otrzymamy: . Ciśnienie cząstkowe fosgenu . Podstawiając dane do równania na stałą równowagi ciśnieniowej reakcji otrzymamy Kp=4,13.10-2Pa. Wartość stałej stężeniowej tej reakcji otrzymamy z przekształconego prawa Clapeyrona: pV=nRT czyli p=nRT/V. Pamiętając, że CM=n/V możemy zapisać p=CMRT. Po wprowadzeniu zależności p=CMRT do wzoru na stałą ciśnieniową równowagi reakcji otrzymamy: . Czyli
Stopień dysocjacji definiowany jest jako . Ilość cząsteczek jest proporcjonalna do ciśnienia cząstkowego, więc , gdzie P0 – początkowe ciśnienie. Z równania reakcji COCl2 = CO + Cl2 widzimy, że ciśnienie mieszaniny reakcyjnej w czasie reakcji wzrasta o ciśnienie cząstkowe pCO. Początkowe ciśnienie P0=P-pCO=1,59.105Pa. Po podstawieni wartości do wzoru na stopień dysocjacji otrzymamy: α=0,199 lub α=19,9%
8.2-24.
Stopień dysocjacji definiowany jest jako . Ilość cząsteczek jest proporcjonalna do ciśnienia cząstkowego, więc , czyli pi=αp0.
a) dla reakcji tworzenia jodowodoru wzór na stałą równowagi przyjmie postać: . Z równania reakcji wynika, że pH2= pI2=αp0. Natomiast pHI=p0-αp0. Podstawiając dane do równania na stałą równowagi reakcji otrzymamy:
b) stała równowagi dla reakcji dysocjacji jodowodoru: . Podstawiając dane do równania na stałą równowagi otrzymamy: . Podstawiając dane do równania otrzymamy: Kp=0,515.
8.2-25.
Jeżeli mieszanina jest w równowadze, to stałą równowagi można opisać wzorem: . Jeżeli na początku było n=m/M=9,2g/92g/mol=0,1mol dimeru, to w stanie równowagi mamy (PV=nRT) n=PV/RT=2,95dm3.1013hPa/300K.83,14hPa.dm3.K-1.mol-1=0,12mol mieszaniny tlenków. Z równania reakcji widzimy, że jeżeli dysocjacji ulega x moli dimeru, to powstaje 2x moli monomeru. Uwzględniając te zależności możemy sporządzić następujący bilans: 0,1-x+2x=0,12. Czyli x=0,02mol. A więc w stanie równowagi mamy 0,1-0,02=0,08 mol dimeru, oraz 2.0,02=0,04 mol tlenku azotu(IV). Stężenie reagentów wynoszą odpowiednio: [NO2]=0,04mol/2,95=1,356.10-2mol/dm3, oraz [N2O4]=0,08mol/2,95dm3=2,71.10-2mol/dm3. Podstawiając dane do wzoru na stałą dysocjacji otrzymamy: K=6,78.10-3. W przypadku gazów objętość ich jest proporcjonalna do liczby moli, więc procent objętościowy NO2 w mieszaninie równowagowej możemy obliczyć na podstawie ilości moli:
8.2-26.
Kwas octowy z etanolem reaguje według równania reakcji:
CH3COOH + C2H5OH = CH3COOC2H5 + H2O
Na początku reakcji były (n=m/M) 3 mole kwasu octowego oraz 5 moli etanolu. W stanie równowagi otrzymano 2,5 mola octanu etylu. Z równania reakcji wynika, że etanol reaguje z kwasem w stosunku mol:mol. Pozostało więc 3-2,5=0,5 mola kwasu oraz 2,5 molaetanolu.
8.2-27.
Jod z wodorem reaguje według równania reakcji: I2 + H2 = 2HI. W temperaturze 721K jod jest w postaci pary i stałą równowagi dla tej reakcji można opisać wzorem: .
Z równania reakcji widać, że jeżeli powstało 20moli jodowodoru, to musiało przereagować 20/2 mola jodu (1 0moli) oraz 10 moli wodoru. W stanie równowagi pozostało zatem 15-10=5 mola jodu oraz 30-10=20 mola wodoru. Zakładając, że reakcja przebiegała w zbiorniku o objętości 1dm3 (1dm3 dla uproszczenia obliczeń) ilości moli są równe stężeniu. Podstawiając te dane do wzoru na stałą kc otrzymamy:
8.2-28.
Stała równowagi reakcji aA + bB = cC + dD opisana jest wzorem: . Stężenie substancji B w stanie równowagi opisane jest wzorem: . Podstawiając dane do wzoru otrzymamy:
a)
b)
c)
8.2-29.
Reakcja estryfikacji przebiega zgodnie z równaniem reakcji:
CH3COOH + CH3OH = CH3COOCH3 + H2O
Stała równowagi tej reakcji . Jeżeli wzięto równomolowe ilości kwasu i alkoholu (zakładamy, że wzięto po 1molu), to w stanie równowagi powstało x moli estru oraz (zgodnie z równaniem reakcji) x moli wody. W tym celu przereagowało x moli kwasu oraz x moli alkoholu, czyli w stanie równowagi pozostało 1-x moli kwasu i 1-x moli alkoholu. Podstawiając dane do wzoru na stałą równowagi otrzymamy: , czyli: 5,2x2-10,4x+5,2=x2.
Po rozwiązaniu równania kwadratowego otrzymamy: x1=1,78mol, x2=0,695mol. Oczywiście wartość x1 nie ma sensu fizycznego (nie mogło powstać więcej estru niż wzięliśmy do reakcji kwasu.
Jeżeli w chwili początkowej był 1 mol kwasu i powstało 0,695mola estru, to procent przereagowania kwasu wynosi 69,5%.
Jeżeli wydajność w przeliczeniu na kwas ma być co najmniej 95%, oznacza to, że kwas octowy ma być w niedomiarze w stosunku do alkoholu. Zakładając, że w chwili początkowej mamy 1 mol kwasu i x moli alkoholu, to w stanie równowagi musi powstać co najmniej po 0,95 mola estru i wody. Wzór na stałą równowagi przyjmie postać: . Po rozwiązaniu równania otrzymamy: x=4,42mol.
Aby wydajność reakcji estryfikacji była większa niż 95% musimy zmieszać ze sobą 1mol kwasu i co najmniej 4,42 mola metanolu.
8.2-30.
Pomiędzy fazą ciekłą a fazą gazową ustala się stan równowagi, który możemy opisać równaniem: dla której równowagę możemy opisać wzorem: , czyli K=[Fc]/0,18. Po przedmuchaniu próbki gazem obojętnym i ustaleniu się stanu równowagi, stałą równowagi możemy wyrazić równaniem K=[F’c]/0,09. Nowe stężenie [F’c] jest mniejsze od stężenia [Fc] o ilość substancji w fazie gazowej, czyli . Stała równowagi opisana jest wzorem: . Oczywiście stałe równowagi muszą być sobie równe, możemy więc zapisać: . Rozwiązując równanie otrzymamy stężenie substancji w roztworze wodnym po ustaleniu się pierwszej równowagi: [Fc]=0,54μg/cm3. Masa tej substancji w roztworze wynosi m=0,54μg/cm3.5cm3=2,7µg. W stanie początkowym masa była większa o ilość substancji, która przeszła do fazy gazowej, czyli m0=2,7µg+15cm3.0,18μg/cm3=5,4μg, a stęzenie tej substancji w roztworze wynosiło C0=5,4µg/5cm3=1,08μg/cm3.
8.2-31.
Pięciochlorek antymonu w temperaturze 206oC dysocjuje wg równania reakcji:
SbCl5 SbCl3 + Cl2
Stopień dysocjacji a określa ilość cząsteczek, które uległy dysocjacji do ilości początkowej. Z równania reakcji dysocjacji widzimy, że nSbCl3=nCl2=x, czyli a=x/n0. Ze wzoru na stopień dysocjacji widzimy, że w stanie równowagi mamy:
nSbCl3=an0 cząsteczek trójchlorku antymonu (chlorku antymonu(III),
nCl2=an0 cząsteczek chloru, oraz
nSbCl5=n0-an0=n0(1-a) cząsteczek pięciochlorku antymonu.
Średnia masa cząsteczkowa jest średnią ważoną: . Podstawiając dane do wzoru otrzymamy:
Po rozwiązaniu równania otrzymamy a=0,462=46,2%.
8.2-32.
Synteza amoniaku przebiega zgodnie z równaniem reakcji:
N2 + 3H2 2NH3
Stałą równowagi dla tej reakcji można opisać wzorem:
odpowiednio dla stałej stężeniowej i ciśnieniowej. Z uwagi, że PV=nRT, czyli: , dla poszczególnych składników w przypadku stałej ciśnieniowej możemy zapisać: . Podstawiając dane do wzoru otrzymamy:
8.2-33.
Jeżeli w naczyniu o pojemności 1dm3 umieszczono 0,1mol jodowodoru, to stężenie początkowe jodowodoru C0=0,1mol/dm3. Jodowodór ulega rozkładowi wg równania reakcji:
2HI H2 + I2
Stała równowagi tej reakcji . Z równania reakcji widzimy, że w stanie równowagi [H2]=[I2]=x, natomiast [HI]=C0-2x. Podstawiając dane do stałej równowagi reakcji otrzymamy: , oraz 0,0002-0,008x-0,08x2=x2 (0,92x2+0,008x-0,0002=0). Po rozwiązaniu równania kwadratowego otrzymamy: x=0,011mol/dm3.
W 1dm3 znajduje się więc 0,011mol H2, 0,011mol I2, oraz 0,1-2.0,029=0,078mol HI. Ciśnienia cząstkowe reagentów obliczymy z przekształconego względem P wzoru Clapeyrona (pV=nRT) p=nRT/V. Podstawiając dane do wzoru otrzymamy:
Ciśnienia cząstkowe reagentów wynoszą: pI2=pH2=65,66kPa, oraz pHI=465,6kPa.
8.2-34.
Dysocjację fosgenu możemy opisać równaniem reakcji:
COCl2 CO + Cl2
Z równania reakcji dysocjacji widzimy, że w wyniku dysocjacji tworzy się równomolowa ilość tlenku węgla(II) i chloru. Stopień dysocjacji a określa ilość cząsteczek zdysocjowanych do ilości początkowej: . Czyli ilość cząsteczek zdysocjowanych nCl2=nCO=n0a, oraz nCOCl2=n0-n0a. Stała ciśnieniowa tej reakcji opisana jest wzorem: . Odpowiednie ciśnienia cząstkowe obliczymy ze wzoru pi=pxi, gdzie p jest ciśnieniem całkowitym, a x ułamkiem molowym (). Ułamek molowy . Podstawiając do wzoru na stałą dysocjacji otrzymamy: . Podstawiając dane do wzoru otrzymamy: . Po dodaniu azotu o ciśnieniu cząstkowym 20,3kPa, ciśnienie całkowite nie zmieniło się. Czyli ciśnienie reagentów wynosi: 101,3kPa-20,3kPa=81kPa. Oczywiście stała równowagi nie zmieniła się. Można na jej podstawie obliczyć stopień dysocjacji α: . Po rozwiązaniu równania otrzymamy a=0,785=78,5%.
Stopień dysocjacji po dodaniu azotu wzrósł do 78,5%
8.2-35.
Ułamek molowy . Z równania reakcji 2SO2 + O2 2SO3 wynika, że ubytkowi n moli tlenu i 2n moli tlenku siarki(IV) towarzyszy powstanie 2n moli tlenku siarki(VI). Po reakcji mamy więc: . Rozwiązując równanie otrzymamy: n=1,00mol. Reakcji uległy zatem 2 mole SO2. Stopień przereagowania SO2 wynosi zatem w=2/3,83=0,522.
8.2-36.
Dla reakcji dysocjacji jodu I2 2I stała ciśnieniowa równowagi opisana jest wzorem: . Odpowiednie ciśnienia cząstkowe jodu i jodu cząsteczkowego można obliczyć ze wzoru: pI=p0xI, oraz pI2=p0xI2, gdzie p0 jest ciśnieniem ogólnym (107kPa), natomiast x ułamkiem molowym jodu i jodu cząsteczkowego (). Z definicji ułamka molowego wynika, że xI2=1-xI. Podstawiając dane do wzoru na stałą ciśnieniową reakcji dysocjacji otrzymamy: . Pozbywając się mianownika otrzymamy: . Rozwiązując równanie kwadratowe otrzymamy: xI=0,215. Z reakcji dysocjacji jodu wynika, że z mola jodu cząsteczkowego tworzą się 2 mole jodu atomowego, czyli gdy z n0 moli jodu cząsteczkowego dysocjuje n moli jodu, to w równowadze pozostaje n0-n moli jodu cząsteczkowego, oraz tworzy się 2n moli jodu atomowego. W sumie otrzymamy: 2nmoli jodu atomowego, n0-n moli jodu cząsteczkowego, a suma moli jodu wynosi n0-n+2n=n0+n. Ułamek molowy jodu atomowego: (n0 jodu to m/M=28,9/253,8). Po rozwiązaniu równania otrzymamy n=0,0137 mola. Suma moli jodu (cząsteczkowego i atomowego) nI+I2=0,1139+0,0137=0,1276 moli. Ta ilość moli jodu w temperaturze 1690K wywiera ciśnienie 10700Pa. Podstawiając dane do wzoru Clapeyrona (PV=nRT) możemy obliczyć objętość tego gazu (w tej temperaturze jod jest gazem)
8.2-37.
Stężenie początkowe C0 bromu wynosi CM=n/V=9,7.10-3mol/9,2dm3=1,054.10-3mol/dm3. Po ogrzaniu bromu do temperatury 1000K ustala się stan równowagi: Br2 2Br ze stałą równowagi Kc=4,7.10-7kmol/m3=4,7.10-7mol/dm3. Stała równowagi opisana jest wzorem: . Przekształcając równanie otrzymamy: [Br]2+KC[Br]-KCC0=0. Rozwiązując równanie kwadratowe względem [Br] otrzymamy: [Br]=2,202.10-5mol/dm3.
W stanie równowagi stężenie bromu atomowego wynosi [Br]=5,202.10-5mol/dm3, natomiast zgodnie z równaniem reakcji stężenie bromu cząsteczkowego wynosi [Br2]=C0-[Br]=(105,4-2,2/2).10-5mol/dm3=104,3.10-5dm3.
Stosunek C0/KC>400, dlatego wzór na stałą równowagi można uprościć, przyjmując, że C0-[Br]≈C0. Stężenie bromu atomowego w stanie równowagi można obliczyć ze wzoru:
8.2-38.
Pomiędzy roztworem wodnym substancji x a roztworem toluenowym ustala się równowaga: . Stała tej równowagi K określona jest przez prawo podziału faz Nernsta: . Stężenie molowe tej substancji w toluenie określone jest wzorem: [x]toluen=m2/(MVt), natomiast w wodzie [x]aq=m1/(M/Vaq)=m1/(0,22dm3.M).Podstawiając dane do wzoru na prawo podziału faz otrzymamy: . Jeżeli w chwili początkowej było m0 substancji w fazie wodnej, to po ekstrakcji do fazy organicznej przeszło 80% (z treści zadania), a w warstwie wodnej pozostało 20% z ilości początkowej m0. Możemy zapisać, że m1=0,2m0, natomiast m2=0,8m0. Podstawiając dane do wzoru na prawo podziału faz otrzymamy: . Przekształcając wzór względem objętości toluenu otrzymamy: Vt=0,176dm3/(0,2.77)=0,0114dm3=11,4cm3.
Aby z 220cm3 roztworu wodnego wyekstrahować 80% substancji x przy jednokrotnej ekstrakcji potrzeba 11,4cm3 toluenu.
8.2-39.
Stałą równowagi tej reakcji możemy opisać wzorem: . Jeżeli w stanie równowagi stężenie [CO2]=0,04mol/dm3, a z równania reakcji wynika, że [CO2]=[H2], to stężenie [H2]=0,04mol/dm3. Podstawiając dane do wzoru na stałą równowagi otrzymamy: . Stężenia początkowe łatwo odnajdziemy rozpisując dane w tabeli. Oczywiście na początku reakcji stężenie produktów (CO2 i H2) wynosi 0::
Składnik | Stężenie początkowe, mol/dm3 | Stężenie równowagowe,mol/dm3 |
---|---|---|
[CO] | x | 0,053 |
[H2O] | y | 0,03 |
[CO2] | 0 | 0,04 |
[H2] | 0 | 0,04 |
Z równania reakcji wynika, że z 1 mola CO powstaje 1 mol CO2, czyli 0,04 mola CO2 mogło powstać z 0,04mola CO. Stężenie początkowe CO wynosiło zatem C0=0,053+0,04=0,093mol/dm3.
Podobnie 1 mol H2 mógł powstać z 1 mola H2O, zatem 0,04mol wodoru powstało z 0,04mol wody. Stężenie początkowe wody wynosiło zatem C0=0,03+0,04=0,07mol/dm3.
8.2-40.
Po dodaniu do układu kwasu octowego, zgodnie z regułą przekory (Le Chatliera Brauna) układ ponownie dąży do stanu równowagi przez zmniejszenie stężenia kwasu i alkoholu, a zwiększenie stężenia estru i wody (reakcja będzie przebiegać w prawo). W związku z tym stężenia kwasu, alkoholu, estru i wody możemy uznać za stężenia początkowe. W celu osiągnięcia stanu równowagi musi przereagować x moli kwasu, x moli alkoholu i powstanie x moli estru i x moli wody (wynika to z równania reakcji: mol kwasu reaguje z molem alkoholu i powstaje molestru, oraz mol wody). Dane te możemy zapisać w tabeli:
stężenia przed osiągnięciem równowagi | stężenia w stanie równowagi | |
---|---|---|
Kwas octowy | 0,1+0,2 | 0,3-x |
Etanol | 0,4 | 0,4-x |
Ester | 0,8 | 0,8+x |
Woda | 0,2 | 0,2+x |
Podstawiając dane do wzoru na stałą równowagi otrzymamy:
Po pozbyciu się mianownika otrzymamy: 4(0,12-0,3x-0,4x+x2)=0,16+0,8x+0,2x+x2, czyli: 0,48-2,8x+4x2=0,16+x+x2. Po uporządkowaniu równania otrzymamy: 3x2-3,8x+0,32=0, a po rozwiązaniu otrzymamy: x1=1,18mol/dm3; x2=0,091mol/dm3. Oczywiście x1 nie ma fizycznego sensu, ponieważ stężenie estru wzrosło by o więcej niż całkowite stężenie kwasu. Poprawną wartością jest x2=0,091mol/dm3. O taką wartość wzrosło stężenie estru i w stanie równowagi wynosiło 0,891mol/dm3.
8.2-41.
Jod z wodorem reaguje wg równania reakcji:
I2 + H2 2HI
Stała równowagi tej reakcji opisana jest wzorem: . Jeżeli otrzymano 25moli HI, z równania reakcji wynika, że przereagowało 12,5moli jodu i 12,5 moli wodoru. W stanie równowagi pozostało więc 15-12,5=2,5 mola jodu, 30-12,5=17,5 molawodoru, oraz 25moli utworzonego jodowodoru.
Podstawiając dane do wzoru na stałą równowagi otrzymamy:
We wzorze na stałą równowagi mamy stężenia jodowodoru, jodu i wodoru. Z uwagi na to, że reakcja przebiega bez zmiany objętości stężenie jodowodoru wynosi 25/V, jodu 2,5/V, oraz wodoru 17,5/V. Podstawiając stężenia do wzoru na stałą równowagi, objętości skrócą się, dlatego zamiast stężeń mamy prawo podstawić liczbę moli.