Drugi egzamin z chemii organicznej. 09.02.2009.

I. (71 p.) Uzupełnij i zapisz za pomocą wzorów podane równania reakcji. Zwróć uwagę na możliwość powstawania stereoizomerów - przedstaw ich wzory przestrzenne. Podaj nazwy produktów.

1) propylobenzen + NBS + (RO)₂ + ၄t A + B

2) p-toluenosulfonian (S)-2-metylopropylu + octan sodu A

Przedstaw mechanizm reakcji oraz jej pełną nazwę i symbol z tej nazwy wynikający.

3) 3-bromopentan + tert-butoksylan potasu w alkoholu tert-butylowym, Δt A + B

Za pomocą wzorów Newmana narysuj konformacje, jakie musi przyjąć substrat aby reakcja mogła zajść i wytłumacz, dlaczego stereoizomery produktu nie powstają w równych ilościach.

4) pentan-3-on +1) bromek etylomagnezu 2) H₃O⁺ A

5) benzaldehyd + HCN/ NaCN A + B

6) benzaldehyd + propanal + NaOH_aq, ၄t A + B

Przedstaw mechanizm obu etapów reakcji.

7) 4-oksobutanian etylu + borowodorek sodu A

8) 1-bromopropan + 1) Ph₃P, 2) C₄H₉Li 3) aceton A

9) węglan dietylu + fenylooctan etylu + etanolan sodu A

Przedstaw mechanizm reakcji.

10) p-nitroacetanilid + HNO₃ + H₂SO₄

Przedstaw mechanizm reakcji.

11) benzoesan fenylu + NaOH_aq (nadmiar) A + B

12) (Z)-but-2-en + KMnO₄ (niska temperatura) A

Narysuj wzór Fischera produktu. Czy produkt posiada asymetryczne atomy węgla? Czy jest chiralny? Uzasadnij odpowiedź.

II. (38 p.) Zaproponuj sposób syntezy poniższych związków z podanych substratów organicznych.

1) m-nitroetylobenzen z acetofenonu,

2) (E)- okt-3-en z but-1-enu,

3) cis-1,2-dimetylocykloheksanu z dowolnych acyklicznych węglowodorów nienasyconych. Za pomocą wzorów przestrzennych przedstaw trwałe konformacje produktu.

4) kwas 5-oksoheksanowy z but-3-en-2-onu i innych reagentów organicznych (reakcja Michaela),

5) 2,2,4-trimetylopentan z alkoholu izobutylowego,

6) dibenzyloaminę niezanieczyszczoną aminami innych rzędów, z kwasu benzoesowego.

7) 4-hydroksy-4'-nitroazobenzen z aniliny

III. (6 p.) Przedstaw wzór Haworth'a ၡ-D-allopiranozy znając wzór Fischera tego związku:

---