Spójność materiału:
1. Siły kohezji
- siły wewnątrz cząsteczkowe (wiązania chemiczne: atomowe, atomowe spolaryzowane, koordynacyjne, jonowe, metaliczne)
- siły międzycząsteczkowe (Vander Waalsa, mostki wodorowe)
2. Siły adhezji
- siły międzycząsteczkowe (Vander Waalsa, mostki wodorowe)
Wiązania chemiczne:
- atomowe: np pomiędzy cząsteczkami gazu, mocne wiązanie.
- atomowe spolaryzowane: gdy atomy różnią się elektroujemnością, powstaje dipol np. woda
- koordynacyjne: często wystepuje w jonach, solach, związkach kompleksowych
- jonowe: metale i niemetale, sole
- metaliczne: metale oddają elektrony walencyjne do wspólnego użytku, powstaje chmura elektronowa
Siły wiążące cząsteczki:
1. Siły Van der Waalsa (siły bliskiego zasięgu)
- siły orientacji: jon + dipol trwały lub dipol trwały + dipol trwały. Cząstki muszą być bardzo blisko siebie.
- siły indukcji: działają pomiędzy jonem o silnym ładunku a cząsteczką o symetrycznym rozkładzie ładunku. Jon + dipol indukowany lub dipol indukowany + dipol trwały
- siły dyspersji: w fazie stałej nie występują jedynie w cieczach łatwo lotnych np. w rozpuszczalnikach
2. Mostki wodorowe (wiązania protonowe) - wiązania mocne 20-25 kJ/mol. Cząsteczki które zawierają wodór, który jest związany wiązaniem atomowym spolaryzowanym wewnątrz cząsteczki. Dzięki mostkom wodorowym woda ma dużą temperaturę wrzenia (cieplo jest potrzebne do zniszczenia mostków).
Materiały w budownictwie:
1. Metale (stal, żeliwo i ich stopy)
- wiązania metaliczne: dają wytrzymalość na rozciąganie, dobrą ciągliwość, duży współczynnik rozszerzalności cieplnej, przewodzenie prądu za pomocą swobodnych elektronów, przewodzenie ciepła. Materiały nieprzezroczyste o charakterystycznym połysku (metalicznym)
2. Mineralne: kamienne, ilaste (ił, żwir), spoiwa (cement, gips, wapno), ceramika i szkło. Dominujące wiązania: jonowe i mostki wodorowe.
3. Organiczne: drewno, substancje bitumiczne (smoły, asfalty), tworzywa sztuczne (polimery). Dominujace wiązania: atomowe i siły Van der Waalsa.
Ciała krystaliczne: stała temperatura przemian fazowych, anizotropowe, brak zmian właściwości w dużym zakresie temperatur.
Ciała bezpostaciowe: zakres temp. Przemian fizycznych, izotropowe, opisywane w zależności od temperatury.
Kryształ - ciało wykazujące regularne i okresowo powtarzajace się ułożenie cząsteczek. Tworzenie kryształu zależy od układu w jakim się krystalizuje (regularny, tetragonalny, heksagonalny, trygonalny, rombowy, jednoskośny, trójskośny).
Ciecz - cząsteczki cieczy mogą łatwo przesuwać się względem siebie - płynność. Równanie Newtona:
, A-powierzchnia, dV-prędkość, dx-odległość, η - dynamiczny współczynnik lepkości.
Ciecze które nie podlegają prawu Newtona - ciecze nienewtonowskie. Im wyższe η tym większe siły spójności, zalezy to od temperatury.
Kryształ pod wpływem temperatury przechodzi w ciecz, potem oddając temperaturę przechodzi w ciecz sztywną (o nieuporządkowanej strukturze).
Cecha występująca na granicy faz - napiecie powierzchniowe
Powierzchnia graniczna - części stykających się faz dla których przeciętny stan energetyczny cząsteczek jest inny niż wewnątrz faz.
Zwilżalność - zdolność do pokrywania ciała stałego przez ciecz. Miarą jest kat zwilżalnosci (kąt zawarty pomiędzy styczną do kropli wody a powierzchnią). 0-90° - ciecz ma zdolność zwilżania ciała stałego, 90° i powyżej, ciecz nie zwilża ciała. Woda doskonale zwilża szkło, nie ma zdolności zwilżania tworzyw sztucznych.
Kapilarność - zachowanie się cieczy w kapilarach
Układ rozproszony - jeżeli w jednej substancji rozproszona jest inna. W zależności od wielkości cząstek fazy rozproszonej układ dzielimy na:
1. jednofazowy (średnice cząstek fazy rozproszonej mają rozmiary co najwyżej pojedynczych cząstek).
- d<10-9m - roztwór jednorodny, przejście roztworu jednorodnego w koloid nazywamy kondensacją.
2. wielofazowy
- 10-9m<d<10-6m koloid (np. mleko - pozornie jednorodne). Wyróżniki układów koloidalnych (3): - Ruchy Braun'a: ciągły chaotyczny ruch względem fazy rozproszonej niezaleznie od oddziaływań zewnętrznych. - efekt Tyndala: ? - zachowanie w polu elektrycznym: elektroforeza czyli przemieszczanie sie cząstek fazy rozproszonej względem nieruchomej fazy rozpraszającej, elektroosmoza czyli przemieszczanie się fazy ciągłej przy nieruchomej fazie rozproszonej, zjawisko dializy
- d>10-6m rozproszenie makroskopowe, niejednorodne. Cząstki są na tyle duże, że podlegają sile ciężkości. Przejście z rozproszenia makroskopowego w koloid nazywamy dyspersją.
Reguła przekory - jeżeli zmienimy jeden z parametrów zewnątrz układu w stanie równowagi to reaguje on tak aby przeciwstawić się tej zmianie.
Podział według stanu skupienia tworzących faz:
gaz: -ciecz, -ciało stałe
ciecz: -gaz (piana), - ciecz (emulsja), - ciało stałe (zol)
ciało stałe: - gaz (piana stala - pumeks), - ciecz (emulsja stała - perła), - ciało stałe (zol stały - stopy metali)
Układy o rozproszeniu makroskopowym:
Kompozyty - układy rozproszone, dzielą się na:
fazę ciągłą (matrycę): mineralna (spoiwa cementowe, wapienne), organiczna (polimery, bitumy, żywice syntetyczne), mieszane (mineralno-organiczna), metalowa
faza rozproszona (inkluzja): ziarnista, włóknista, ziarnisto-włóknista
Inkluzja - wzmocnienie matrycy.
- Inkluzja ziarnista - 3 rodzaje. 1 - materiał nie zawiera porów. 2 - materiał moze zawierać pory zamknięte. 3 - materiał zawiera pory otwarte np. beton. Adhezja - siły przyciągania Van der Waalsa.
- Inkluzja włóknista - rola matrycy jest przekazanie obciążeń na włókna. Im większa długość włókna do jego srednicy tym większa wytrzymałość.
- Inkluzja ziarnisto-włóknista duża wytrzymałość na ściskanie, mała na rozciąganie.
Reakcje chemiczne - przemiany polegające na przegrupowaniu atomów w substancjach i wytworzeniu substancji o odmiennym składzie i właściwościach.
Opis reakcji chemicznej:
1. Typ reakcji
- synteza A+B->AB
- analiza AB->A+B
- wymiana pojedyncza AB+C->AC+B
- wymiana podwójna AB + CD -> AC + BD
2. rodzaj reagujących cząstek:
- jonowe (roztwory wodne elektrolitów)
- cząsteczkowe (rozkład węglanu wapnia)
- wolnorodnikowe (tworzenie polimerów)
3. Liczba cząsteczek substratów biorących udział w reakcji: jednocząsteczkowe, dwucząsteczkowe, wielocząsteczkowe
4. Kierunek przebiegu reakcji: nieodwracalne i odwracalne
5. Liczba faz: homogeniczna (tylko w 1 fazie), heterogeniczna (na granicy faz)
6. Efekt energetyczny reakcji: egzoenergetyczne (zmiana entropii układu jest ujemna), endoenergetyczne (dostarczamy energie)
7. Sposób prowadzenia reakcji: izobaryczna, izohoryczna
8. Zmiana elektrowartościowości pierwiastków: bez zmiany, red-oks np. CaCO3 → CaO + CO2
Reakcje hydratacji - procesy w wyniku których woda zostaje chemicznie związana. Zachodzą samoczynnie z wydzieleniem energii. Im więcej się wydziela ciepła tym większy wzrost wytrzymałości.
Hydratacja bezpośrednia tlenków: CaSO4 + 2H2O → CaSO4 * 2H2O
Hydratacja pośrednia tlenków: CaO + H2O → Ca(OH)2
Hydratacja jonów: Al33 + 6H2O → [Al(H2O)6]3+
Hydroliza - reakcja egzotermiczna, odwrotna do zobojętniania, w skutek dysocjacji słabych elektrolitów, powstaje sól i woda np. NaCl → Na+ + Cl-, pH=7
Elektrolity - w roztworze wodnym ulegają rozpadowi na jony. Dzielą się na: mocne - wszystkie cząstki ulegają rozpadowi, średnie i słabe - rozpada się okolo 30% cząsteczek
Stopień dysocjacji - ilość cząsteczek ulegających rozpadowi, do wszystkich cząsteczek.
Reakcja zobojętniania - reakcja kwasu z zasadą w wyniku których powstaje sól i woda
Wiązanie spoiw - otrzymywane z dużym nakładem energii, aby samorzutnie sie wiązały i twardniały.
Szybkość reakcji chemicznej - miarą szybkości jest ubytek substratów w czasie lub przyrost produktów. Szybkość zalezy od stężenia substratów. Katalizatory zwiększaja szybkość reakcji, inhibitory zmniejszają prędkość.
Tiksotropia - odwracalne przechodzenie żelu w zol pod wpływem bodźców mechanicznych. Krzemionka koloidalna ma właściwości tiksotropii. Jej dodatek powoduje że w bezruchu tworzy sie struktura żelowa, w zol przechodzi pod wpływem mieszania.
Emulsje - układ dwóch wzajemnie nierozpuszczalnych cieczy (układ koloidalny). Układ zwarty → (emulgowanie) → układ rozproszony → (deemulgacja) → układ zwarty. Aby emulsje były trwałe należy obniżyć napięcie powierzchniowe między cieczami. Przykłady emulsji: mleko, śmietana, majonez, mleczko kosmetyczne, kremy, żele, smary, farby, emulsje bitumiczne, emulsje żywiczne.
Emulsje stosowane w budownictwie:
- korzystne jest gdy H2O jest fazą ciągłą
- materiały mają zdolność adsorbowania pary wodnej z powietrza
- gdy chcemy zabezpieczyć materiał budowlany to o ilości bitumów lub zywicy decyduje rodzaj emulgatora
Emulgator - środek powierzchniowo czynny składający się z części hydrofilnej i hydrofobowej.
Trwałość zależy od:
- różnicy gęstości faz (różnica maleje, gęstość rośnie)
- średnia cząsteczek fazy rozproszonej (wielkość maleje, trwałość rośnie)
- lepkość fazy ciągłej (lepkość maleje, trwałość rośnie)
- rodzaj emulgatora który ma za zadanie obniżać napięcie powierzchniowe
- stabilizator emulsji i obecność koloidu ochronnego
Reakcje podczas użytkowania betonu:
Beton - kompozyt ziarnisty 3 rodzaju - porowatość otwarta - może odbywać się transport masy. Różnica stężeń - dyfuzja. Różnica ciśnień.
18CaO + 4SiO2 + 2Al2O3 + Fe2O3 → 3(3CaOSiO2) + 2CaO*SiO2 + 3CaO*Al2O3 + 4CaO*Al2O3
Korozja betonu
- korozja 1 rodzaju: nie zachodzi reakcja chemiczna, rozpuszczanie wodorotlenku wapniowego przez wody miękkie - agresywność. Obniża się odczyn betonu podczas wymywania wapnia. Objawy - rozszczelnianie sie struktury.
- korozja 2 rodzaju: Składniki środowiska reagują ze składnikami ? → związki rozpuszczalne. Reakcja chemiczna w fazie cieklej. Kontakt z roztworami wodnymi. Agresywność kwasowa: Ca(OH)2 + 2H+ → Ca2+ + 2H2O. Roztwór o pH<4.5 musi być zabezpieczony blokując dostęp roztworu do betonu.
- korozja 3 rodzaju: Składniki spoiwa reagują → produkty nierozpuszczalne w wodzie ale o znacznie zwiększonej objętości.
Korozja wewnetrzna betonu - zawsze korozja pęcznienia - niewłasciwy dobór składników betonu lub złej jakości. Uruchomiona z udziałem wody ze środowiska zewnętrznego.
Korozja stali:
a) z udziałem prądu elektrycznego
- w układzie
- z zewnętrznego źródła
b) bez udziału prądu elektrycznego
- w wyniku reakcji chemicznych (utlenianie, rozpuszczanie)