WODÓR
Wodór najprawdopodobniej jest najbardziej rozpowszechnionym pierwiastkiem we Wszechświecie. Szacuje się, że jego zawartość (ilość atomów) jest sześciokrotnie większa niż liczba atomów wszystkich innych pierwiastków. Na Ziemi w przyrodzie występuje praktycznie tylko w postaci związków. Podstawowym z nich jest woda, duże ilości wodoru występują także w związkach organicznych.
Wodór, mimo że otwiera I grupę układu okresowego pierwiastków, na tyle różni się właściwościami chemicznymi i fizycznymi od pozostałych pierwiastków tej grupy, że omawiany jest zazwyczaj osobno i nie zaliczany do litowców.
Najlżejszy pierwiastek, gaz, ma dwa trwałe izotopy:
prot (1H)
deuter (2H lub D) występuje w naturalnym rozpowszechnieniu w wodorze w ilości około 0,02%. Otrzymać go można przez wielokrotną elektrolizę wody, bowiem na katodzie łatwiej redukcji ulega H+ niż D+, i tym sposobem pozostała po elektrolizie np. roztworu NaCl woda bogatsza jest w deuter (ciężka wodę). Z 1 m3 wody można otrzymać 30 cm3 ciężkiej wody D2O.
beta-promieniotwórczy tryt (3H lub T).
W zasadzie izotopy wszystkich pierwiastków mają identyczne właściwości chemiczne i fizykochemiczne, w tym jednak przypadku, ponieważ następuje podwojenie (deuter) lub nawet potrojenie (tryt) masy atomu, związki o analogicznej strukturze a różniące się jedynie rodzajem izotopu wodoru mają dość znacznie różniące się właściwości chemiczne, fizyczne i fizykochemiczne (np. rozpuszczalność lub szybkość reakcji).
Wodór cząsteczkowy występuje w dwóch odmianach o nieco innych właściwościach fizycznych (różnym cieple właściwym). Ponieważ proton, tworzący jądro atomu wodoru, może być opisany dwiema wartościami spinu (kierunek obrotu indukującego moment magnetyczny jądra), dwuatomowa cząsteczka wodoru może być zbudowana z atomów o identycznych spinach (ortowodór, bogatszy energetycznie) lub o spinach przeciwnych (parawodór).
Otrzymywanie
Przez redukcję pary wodnej za pomocą rozżarzonego koksu
Przepuszczając parę wodna nad rozżarzonym koksem (1200°C) otrzymuje się wysokoenergetyczny tzw. gaz wodny:
C + H2O = H2 + CO
Z gazu wodnego można otrzymać czysty wodór w katalizowanej reakcji z dodatkowa ilością pary wodnej i przez usunięcie powstałego ditlenku węgla CO2:
H2 + CO + H2O ——> H2 + CO2
W drodze konwersji metanu z parą wodną
Na drodze elektrolitycznej
W otrzymywaniu wodoru na skalę przemysłową stosuje się elektrolizę zakwaszonej wody lub roztworu chlorku sodowego ( proces przemysłowego otrzymywania NaOH).
Otrzymywanie z: wody, wodorków, kwasów, zasad
Pierwiastkowy wodór można otrzymać przez rozkład cząsteczki wody, i jest to główne źródło pozyskiwania pierwiastkowego wodoru. Praktycznie proces rozkładu wody prowadzi się przez:
elektrolizę wodnych roztworów soli i wodorotlenków litowców oraz kwasów (w tym przypadku zawarty w roztworze elektrolit (sól, wodorotlenek czy kwas) głównie służy jako nośnik ładunku elektrycznego)
wypieranie wodoru z kwasów metalami leżącymi przed wodorem w szeregu napięciowym metali (metale nieszlachetne), teoretycznie wszystkie metale leżące w szeregu napięciowym przed wodorem powinny wypierać wodór z wody, podobnie jak ma to miejsce w przypadku kwasów. Niektóre jednak z nich nie reagują z wodą (Zn, Al, Fe, Cr, Cd, Ni, Sn, Pb...) z powody cienkiej warstewki tlenku pokrywającej metal (pasywacja).
Dysocjacja termiczna wodoru; palnik Langmuira, redukcyjne właściwości wodoru.
Redukcja za pomocą wodoru cząsteczkowego CO i CO2
W bezpośrednich reakcjach wodoru i tlenku węgla(II) CO można otrzymywać metanol, metan oraz inne węglowodory:
odpowiedź -
odpowiedź -
odpowiedź -
Cząsteczkowe równania reakcji NaH oraz CaH2 z wodą
Ze względu na różnice w elektroujemności metali I i II grupy (około 0,9) i wodoru (około 2,2; bardziej elektroujemny niż metale), wodór w połączeniach z metalami (wodorki metali) występuje na -1 stopniu utlenienia. W roztworach wodnych wodorki o charakterze soli (związki jonowe, wodorki grupy I i II z wyjątkiem BeH2 i MgH2) oddysocjowują anion wodorkowy (H-), który reagując z kationem wodorowym (H+), powstałym z dysocjacji wody, tworzy cząsteczkę pierwiastkowego wodoru H2:
NaH + H2O ——> Na+ + OH- + H2
Na+ + H- + H+ + OH- ——> Na+ + OH- + H2
Wodorki berylu i magnezu nie ulegają tej reakcji, bowiem wiązania metal-wodór w tych związkach, ze względu na zbyt małą różnicę w elektroujemnościach, nie mają w dostatecznym stopniu charakteru jonowego. (Elektroujemność berylu i magnezu wynosi 1,2 a wodoru 2,2)
odpowiedź -
TLEN
Najbardziej rozpowszechniony pierwiastek (ponad 50%). W stanie wolnym w postaci cząsteczek O2 występuje w powietrzu w ilości około 21%. Powietrze jest głównym źródłem pozyskiwania tlenu pierwiastkowego, otrzymuje się go przez frakcjonowaną destylacje ciekłego (skroplonego) powietrza. Drugim źródłem czystego tlenu jest woda, gdzie uzyskuje się bardzo czysty tlen poprzez proces elektrolizy. Jest to jednak dość droga metoda (energochłonna). Ma trzy trwałe izotopy: 16O, 17O i 18O.
Występuje w trzech odmianach alotropowych: O2, O3 (ozon) i O4 (występuje w tlenie ciekłym i zestalonym). W związkach występuje w hybrydyzacji sp3 (tetraedrycznej) lub sp2 .
Tlen O2 jest paramagnetyczny ze względu na obecność niesparowanych elektronów na dwóch antywiążących orbitalach cząsteczkowych. Paramagnetyzm - zjawisko słabego magnesowania się w polu magnetycznym zgodnie z kierunkiem wektora natężenia pola magnetycznego.
Otrzymywanie tlenu:
Z powietrza
Metodą elektrolizy
Metodami laboratoryjnymi
Termiczny rozkład chloranu potasu: 2KClO3 ---> 2KCl + 3O2
Termiczny rozkład tlenku rtęci(II): 2HgO ---> 2Hg + O2
Termiczny rozkład nadtlenku baru: 2BaO2 ---> 2BaO + O2
odpowiedź -
Przkłady związków tlenu:
-1
-2
+1
+2
Tlenki:
Nadtlenki:
--------------
Odmiana alotropowa O3 - ozon właściwości tych już nie ma. Ozon powstaje w górnych warstwach atmosfery pod wpływem energii płynącej z kosmosu i stanowi tam barierę prze zabójczym dla żywych organizmów promieniowaniem ultrafioletowym słońca. Ponieważ jest to odmiana mniej trwała niż O2 dość łatwo dochodzi do jego przejścia w O2 pod wpływem czynników chemicznych (freony a "dziura ozonowa"). Ozon powstaje także pod wpływem wyładowań elektrycznych w powietrzu i w pobliżu wyładowczych lamp emitujących promieniowanie UV (łatwo wyczuwalny. charakterystyczny zapach). Ze względu na dużą reaktywność tlenu in statu nascendi powstającego w trakcie przemiany O3 w O2 stosowany do odkażania wody.
---------------
Woda - otrzymywanie:
Dipolowa budowa cząsteczki wody
Woda jako rozpuszczalnik polarny, autodysocjacja, charakter amfoteryczny wody i jej udział w reakcjach proteolitycznych (dysocjacja, hydroliza, zobojętnianie)
Stała dysocjacji, iloczyn jonowy wody, odczyn roztworów wodnych
Hydratacja tlenków:
odpowiedź -
odpowiedź -
odpowiedź -
Twardość wody
TWAROŚĆ WĘGLANOWA (PRZEMIJAJĄCA) |
TWARDOŚĆ TRWAŁA (NIEPRZEMIJAJĄCA) |
Związana z obecnością wodorowęglanów wapnia i magnezu. |
Związana z obecnością siarczanów (VI) oraz chlorków wapnia i magnezu. |
Usuwanie (zmiękczanie) za pomocą długotrwałego ogrzewania (60-80ºC) lub zagotowaniu wody twardej. W wysokich temperaturach wodorowęglany ulegają rozkładowi do węglanu wapnia i wodorotlenku magnezu. Dodatkowo proces wytrącania osadu jest przyśpieszany przez zmniejszoną rozpuszczalność CO2. Powstały osad nazywany jest kamieniem kotłowym a najprostszą metodą usuwania go jest zastosowanie rozcieńczonych kwasów np. siarkowego (VI) lub solnego.
Ca(HCO3)2 --- CaCO3 + H2O + CO2
Mg(HCO3)2 --- MgCO3 + H2O + CO2
Mg(HCO3)2 --- Mg(OH)2 + 2CO2 |
Nie da się usunąć twardości trwałej metodą fizyczną. |
Metodą chemiczną można usunąć zarówno twardość trwałą jak i przemijającą. Metoda ta polega na dodaniu substancji chemicznych strącających osad nierozpuszczalnych soli. Zwykle stosuje się węglan sodu, fosforan (V) sodu lub wodorotlenek wapnia np.:
Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 --- 2CaCO3 + 2 H2O
Mg(HCO3)2 + 2Ca(OH)2 --- 2CaCO3 + Mg(OH)2 + 2H2O MgCO3 + Ca(OH)2 --- CaCO3 + Mg(OH)2
CaCl2 + 2Na2CO3 --- CaCO3 + 2NaCl
3MgSO4 + 2Na3PO4 --- Mg3(PO4)3 + 3Na2SO4 |
|
Wodę można także zmiękczać stosując jonity. Są to substancje stałe, zdolne do wymiany osadzonych na nich jonów na jony obecne w roztworach np. wymiany kationów wapnia i magnezu na kationy wodoru i sodu lub anionów wodorowęglanowych na aniony wodorotlenkowe. |
-------------------
Otrzymywanie nadtlenku wodoru:
Bezpośrednia synteza
Działanie na nadtlenki kwasami, np. BaO2 + H2SO4 ——> H2O2 + BaSO4
Na drodze elektrolitycznej
Nadtlenek wodoru - właściwości
wykazuje słabe właściwości kwasowe:
H2O2 + H2O → H3O+ (kation hydroniowy) + H-O-O.- (anionorodnik nadtlenowodorowy)
jest amfoterem redoks (reduktor i utleniacz)
Pochodne nadtlenku wodoru
Rozkład nadtlenku wodoru
Nadtlenek wodoru jest dość nietrwały, szczególnie w podwyższonej temperaturze lub w obecności katalizujących reakcję rozpadu MnO2, drobnych zanieczyszczeń stałych oraz enzymów np. peroksydazy. Inhibitorem rozpadu nadtlenku wodoru jest np. mocznik.
2H2O2 2H2O + O2
Nadtlenek wodoru jako amfoter
Ponieważ formalny stopień utlenienia tlenu w H2O2 jest -1, może on występować w reakcjach redoksowych zarówno jako utleniacz (redukując się do -2) jak i reduktor (utleniając się do postaci pierwiastkowej, stopień utlenienia 0).
2KI + H2O2 + 2H+ ——> I2 + 2H2O + 2K+ (utlenienie jonu jodkowego do jodu)
2KMnO4 + 5H2O2 + 6H+ ——> 2Mn2+ + 2K+ + 8H2O + 5O2 (redukcja manganu VII do manganu II)
odpowiedź -