Chrom
symbol |
Cr |
nazwa angielska |
chromium |
nazwa łacińska |
chromium |
grupa |
6 (VI poboczna) - chromowce |
liczba atomowa |
24 |
masa atomowa |
51,9961u |
konfiguracja elektronowa |
1s22s2p6 3s2p6d54s1 Promocja* |
występuje w postaci izotopów |
50Cr (4,31%), 52Cr (83,72%), 53Cr (9,55%), |
temperatura topnienia |
1857oC = 2130 K |
temperatura wrzenia |
2673oC = 2946 K |
gęstość (20oC, 1013,25hPa) |
7,19g/cm3 |
stopnie utlenienia w związkach |
+2, +3, +4, +6 |
elektroujemność (Pauling) |
1,6 |
*Promocja - proces samoczynnego przechodzenia elektronu lub elektronów z podpowłoki niższej energetycznie na wyższą, w celu całkowitego lub połowicznego zapełnienia podpowłoki.
Nazwa pierwiastka pochodzi od greckiego chroma - barwa; jest związana z tworzeniem przez chrom różnych, intensywnie zabarwionych związków
Pierwiastek został odkryty przez Louisa Nicholasa Vauquelina w 1797 r. i wyodrębniony rok później
Bardzo twardy, krystaliczny, srebrzystoniebieski metal
_____Chrom to ważny składnik stopów. Jest zawarty w stali sprężynowej, stalach nierdzewnych, np. niklowo-chromowej, i stali kwasoodpornej. Stopy żelaza z niklem i chromem o różnym składzie należą do najważniejszych metali nowoczesnej techniki. Różne pospolite metale powleczone chromem nabierają silnego połysku i odporności na korozję.
_____Tlenek chromu (III), pospolity zielony pigment, zajmuje dziewiąte miejsce wśród związków najbardziej rozpowszechnionych w skorupie ziemskiej. Zielona barwa tlenku nie zawsze jest widoczna, maskuje ją bowiem obecność w minerałach chromu związków innych pierwiastków.
W przyrodzie chrom występuje prawie wyłącznie w postaci związków z tlenem i tworzy wiele minerałów, z których najważniejsze to: chromit FeCr2O4, krokoit PbCrO4 i ochra chromowa Cr2O3.
Właściwości
_____Chrom rozpoczyna grupę VIB (6) pierwiastków układu okresowego. Przypomina, jeżeli chodzi o różne właściwości i zastosowanie praktyczne, tytan (Ti) i awanad (V), poprzedzające chrom w układzie okresowym. Czysty chrom ma barwę srebrzystoniebieską. Jest twardy, kruchy i odporny na korozję w normalnych temperaturach
_____Znane są dwie odmiany alotropowe* chromu. Najpospolitsza - trwała w temperaturze pokojowej - ma strukturę regularną, przestrzennie centrowaną. Druga odmiana, trwała powyżej temp. 1850°C, ma zwartą strukturę heksagonalną.
*Alotropia - jest to zjawisko polegające na występowaniu różnych odmian (różniących się właściwościami) tego samego pierwiastka.
Chrom jest metalem mało aktywnym chemicznie w temperaturze pokojowej. W wysokiej temperaturze reaguje z tlenem, wodorem, azotem, węglem i parą wodną. Z powietrzem w temperaturze pokojowej nie reaguje - silnie podgrzany pokrywa się warstwą tlenku. Łatwo rozpuszcza się w kwasie siarkowym i solnym już na zimno. Łatwo ulega pasywacji* w reakcji z kwasem azotowym (V). W małym stopniu ulega działaniu wody królewskiej**. Metal ten występuje na +2, +3 i +6 stopniu utlenienia. Tlenek chromu (III) Cr2O3 wykazuje charakter amfoteryczny.***
*Pasywacja - Proces przeprowadzania substancji w stan pasywny czyli stan, w którym jest ona odporna na działanie czynników chemicznych. Wiele metali pod wpływem czynników utleniających pokrywa się bardzo cienką warstewką pasywnych tlenków, co uodparnia je na działanie kwasów i innych czynników korodujących
**Woda królewska - to mieszanina stężonych kwasów: solnego i azotowego w stosunku objętościowym 3 : 1; jest silnym utleniaczem. Rozpuszcza złoto, a także inne metale szlachetne takie, jak: platyna, iryd, ruten oraz inne odporne chemicznie (cyrkon, hafn, molibden). Odporne na jej działanie są rod i wolfram.
***Substancja amfoteryczna - pierwiastek lub związek chemiczny, który a zdolność do wykazywania własności zarówno zasadowych jak i kwasowych
Otrzymywanie
Przemysłowa metoda otrzymywania chromu polega na redukcji jego tlenku przez ogrzewanie rudy chromu z krzemem lub glinem. W wyniku tego powstaje żelazokrzem lub żelazoaluminium i wolny chrom. Metal można oczyścić przez elektrolizę*.
*Elektroliza - zespół reakcji biegnących wskutek przepływu prądu stałego z zewnętrznego źródła prądu przez roztwór elektrolitu lub stopiony elektrolit. Na granicy faz elektroda - elektrolit biegną reakcje utleniania (na anodzie) i redukcji (na katodzie) jonów elektrolitów, związków chemicznych rozpuszczonych w roztworze.
Chrom otrzymuje się z rudy chromitowej przez jej prażenie w obecności węglanu sodu, wymywanie wodą powstałego chromianu sodu, przeprowadzenie go w dwuchromian (przez zakwaszenie środowiska) i redukcji tak powstałego związku do tlenku chromu (III) Cr2O3. Dalszą redukcję do wolnego chromu przeprowadza się w procesie aluminotermii*:
Cr2O3+ 2Al 2Cr+ Al2O3
*Aluminotermia - proces metalurgiczny polegający na redukcji tlenków metali sproszkowanym aluminium; podczas procesu, w wyniku utleniania aluminium, wydzielają się znaczne ilości ciepła, co powoduje wzrost temperatury (do 3000°C)
Związki
Chrom tworzy związki na stopniach utlenienia II, III i VI. Odpowiadają temu jony chromu Cr2+, Cr3+ i Cr6+. Istnieją następujące tlenki chromu:
Charakter chemiczny chromu wraz ze wzrostem stopnia utlenienia zmienia się podobnie jak w przypadku manganu.
Na +II stopniu utlenienia - właściwości metaliczne (Cr2+)
Na +III stopniu utlenienia - właściwości amfoteryczne
Na +VI stopniu - właściwości niemetaliczne
Tlenek chromu (II), CrO |
Cr2+ + O2- ---> CrO - zasadowy |
Tlenek chromu (III), Cr2O3 |
2Cr3+ + 3O2- ---> Cr2O3 - amfoteryczny |
Tlenek chromu (VI), CrO3 |
Cr6+ + 3O22- ---> CrO3 - kwasowy |
Równania potwierdzające charakter chemiczny:
Charakter zasadowy CrO:
CrO + 2HCl CrCl2 + H2O
Charakter amfoteryczny Cr2O3:
Cr2O3 +6HCl 2CrCl3 + 3H2O
Cr2O3 + 2KOH + 3H2O 2KCr(OH)4
Charakter kwasowy CrO3:
CrO3 + 2KOH K2CrO4 + H2O
Fluorowce tworzą jonowe związki z chromem, np.:
chlorek chromu (II), CrCl2 |
Cr2+ + 2Cl- ---> CrCl2 |
Fluorek chromu (III), CrF3 |
Cr3+ + 3F- ---> CrF3 |
Chromian ołowiu, PbCrO4, stosowany jako żółty pigment, otrzymuje się zwykle z minerału krokoitu; można go również otrzymać w laboratorium w wyniku reakcji między związkiem ołowiu a chromianem sodu, Na2CrO4.
Tlenek chromu (III), Cr2O3, jest najlepiej znany jako pigment - zieleń chromowa. Zajmuje on dziewiąte miejsce wśród związków najbardziej rozpowszechnionych w skorupie ziemskiej.
Wodorotlenek chromu (III) - Cr(OH)3 jest trudno rozpuszczalny i może być otrzymany w formie osadu z roztworów zawierających kationy Cr3+. W reakcji z kwasami zachowuje się jak zasada: Cr(OH)3 + H+ Cr3+ + 3H2O
Na stopniu utlenienia + VI chrom tworzy kwasowy tlenek CrO3, kwas chromowy H2CrO4 oraz sole: chromiany M2CrO4 i dichromiany M2Cr2O7 ( gdzie M to kation jednododatni)
Wszystkie związki chromu + VI w środowisku kwaśnym są silnymi utleniaczami, w obecności reduktorów: Fe2+, Sn2+, S2-, I-, redukują się do związków chromu + III.
np. Cr2O7 2- + 6 Fe2+ + 14H+ 2 Cr3+ +6 Fe3+ + 7H2O
Silne utleniacze utleniają chrom +3 do +6 (żółte chromiany CrO42- przechodzące pod wpływem zakwaszenia w pomarańczowe dichromiany Cr2O72-).*
2CrO42- + 2H+ ↔ Cr2O72- + H2O Cr2O72- + 2OH- ↔ 2CrO42+ + H2O
*Reguła przekory - jeżeli układ będący w stanie równowagi poddamy działaniu bodźca zewnętrznego (tj. zmiana stężenia reagentów, zmiana ciśnienia lub temperatury), to w układzie tym zajdą takie przemiany, które działanie tego bodźca zmniejszą.
Związki chromu 6+ są dość silnymi utleniaczami, szczególnie roztwór dwuchromianu potasu w stężonym kwasie siarkowym, tzw. chromianka używana do mycia szczególnie zabrudzonego szkła laboratoryjnego (ze względu na toksyczność zostało zakazane jej używanie).
Izotopy
Występujący w przyrodzie chrom stanowi mieszaninę czterech różnych izotopów; żaden z nich nie jest promieniotwórczy. Wszystkie sztucznie otrzymane izotopy są promieniotwórcze i nie mają większego znaczenia praktycznego.
Izotop |
45Cr |
46Cr |
47Cr |
48Cr |
49Cr |
50Cr |
51Cr |
52Cr |
53Cr |
54Cr |
55Cr |
56Cr |
57Cr |
Rozpowszechnienie |
_____ |
_____ |
_____ |
_____ |
_____ |
4,35% |
_____ |
83,79% |
9,50% |
2,36% |
_____ |
_____ |
_____ |
Okres |
50ms |
260ms |
460ms |
21,6h |
42,1min |
_____ |
27,7 dni |
_____ |
_____ |
_____ |
3,5min |
5,9min |
21s |
Typ |
ß+, p |
ß+ |
ß+ |
w. e. |
ß+ |
_____ |
w. e. |
_____ |
_____ |
_____ |
ß- |
ß- |
ß- |