Mechanizm reakcji wolnorodnikowego podstawienia (substytucji) alkanów.

1.
zapoczątkowanie - inicjacja

2. Cl^. + R_H __→ R^. + HCl _

3. R^.+ Cl₂ __→ R_Cl + Cl^.  propagacja

4. Cl^. + R_H __→ R^. + HCl  itd.

5. Cl^. + Cl^. __→ Cl_{2 }

6. Cl^. + R^. __→ R_Cl  zakończenie reakcji łańcuchowej -terminacja

7. R^. + R^. __→ R_R 

np. R=CH₃ (reakcja chlorowania metanu)

1.

2. Cl^. + CH₃_H (CH₄) __→ CH₃^. + HCl

3. CH₃^.+ Cl₂ __→ CH₃_Cl + Cl^.

4. Cl^. + CH₃_H __→ CH₃^. + HCl

5. Cl^. + Cl^. __→ Cl₂

6. Cl^. + CH₃^. __→ CH₃_Cl

7. CH₃^. + CH₃^. __→ CH₃_CH₃ (jako jeden z produktów powstaje etan)