POLIMER - związek otrzymany w wyniku polimeryzacji małocząsteczkowych związków; w swojej budowie zawiera powtarzające się elementy (mery); jest substancją czystą chemicznie
POLIMER USIECIOWANY - polimer, którego makrocząsteczki połączone są między sobą wiązaniami chemicznymi; tworzą one przestrzenną, ciągłą sieć tak, że nie da się wyróżnić poszczególnych cząsteczek
OLIGOMER - polimer złożony tylko z kilku merów; właściwości oligomerów znacznie odbierają od ich wielocząsteczkowych odpowiedników
TWORZYWO SZTUCZNE - materiał (surowiec), który służy do produkcji różnego rodzaju przedmiotów użytkowych; jest wytworzony z polimeru oraz określonych dodatków, np.:
barwniki - nadają żądaną barwę
stabilizatory - zapobiegają rozkładowi tworzywa pod wpływem światła, temperatury i tlenu
wypełniacze - wpływają na właściwości mechaniczne i fizykochemiczne (wytrzymałość, gęstość)
plastyfikatory - rozszerzają zakres temperatury, w którym tworzywo jest miękkie i elastyczne
substancje smarne - zmniejszają przyczepność tworzywa do ścian formy, nadają gładkość i połysk
środki elektrostatyczne - zmniejszają przyciąganie kurzu i pyłu
MONOMER - związek chemiczny (z podwójnymi wiązaniami), z którego w wyniku polimeryzacji, otrzymuje się polimer
MER - podstawowa jednostka łańcucha polimerowego, najprostszy jaki da się wyróżnić, stale powtarzający się fragment polimeru (istnieje tylko „wirtualnie”)
MAKROCZĄSTECZKA - cząsteczka o dużych rozmiarach, rozpatrywana niezależnie od makroskopowego układu
Budowa makrocząsteczek:
jednowymiarowe, np. polietylen, polichlorek winylu, celuloza, poliamidy, DNA
dwuwymiarowe, np. grafit, warstwowe glinokrzemiany, niektóre polipeptydy
trójwymiarowe, np. diament, kauczuk, zeolity
POLIMERY ZE WZGLĘDU NA POCHODZENIE:
naturalne (wytwarzane przez organizmy żywe), np.: celuloza, kwasy nukleinowe, białka
syntetyczne (pochodzące z syntezy chemicznej), np. polimery winylowe
modyfikowane (naturalne zmodyfikowane chemicznie w celu zmiany właściwości użytkowych) np.: octan celulozy, skrobia modyfikowana
TWORZYWA SZTUCZNE - zachowanie pod wpływem ogrzewania:
tworzywa termoplastyczne (termoplasty) - podwyższenie temperatury powoduje, że przechodzą w stan plastyczny, po ostudzeniu twardnieją, zachowując nadany im kształt, np. PE, PVC, PP, PS, PA
tworzywa termoutwardzalne i chemoutwardzalne (duroplasty) - przechodzą ze stanu plastycznego w stan utwardzony pod wpływem ciepła i/lub czynników chemicznych; utwardzanie jest procesem nieodwracalnym, będącym wynikiem reakcji chemicznej, np. tworzywa fenolowo-formaldehydowe, żywice epoksydowe, żywice silikonowe
MECHANIZMY POLIREAKCJI:
stopniowe - polikondensacja, poliaddycja
- dowolne dwie cząsteczki obecne w układzie mogą ze sobą reagować
- monomer zanika we wczesnym stadium reakcji
- długie czasy reakcji są nieodzowne by uzyskać duże masy cząsteczkowe
- w każdym stadium reakcji obecne są wszystkie możliwe n-mery
łańcuchowe - rodnikowa, jonowa (anionowa, kationowa)
- łańcuch rośnie wyłącznie wskutek przyłączenia cząsteczki monomeru
- stężenie monomeru maleje w sposób ciągły podczas reakcji
- długie czasy reakcji poprawiają wydajność polimeryzacji, ale nie mają większego wpływu na masę cząsteczki
- mieszanina reakcyjna zawiera tylko monomer i wielocząsteczkowy polimer
SPOSÓB POWSTAWANIA POLIMERÓW:
polimeryzacja - reakcja zachodzi kosztem wiązań podwójnych lub rozerwania nietrwałego pierścienia monomer, bez wydzielenia produktów ubocznych czy przegrupowania atomów
kopolimeryzacja - łączenie monomerów różnego rodzaju
polikondensacja - reakcja w wydzieleniem produktów ubocznych (H2O, HCl, CO2, NH3)
poliaddycja - nie zachodzi wydzielenie produktów ubocznych, często reakcji towarzyszy wędrówka atomu wodoru w monomerze, co powoduje, że budowa meru różni się od monomeru
polimeryzacja rodnikowa - obejmuje reakcje addycji wolnych rodników do podwójnego wiązania w cząsteczce monomeru; reakcja przebiega etapami:
inicjacja - np. poprzez przeniesienie niesparowanego elektronu z cząsteczki inicjatora, np. nadtlenku organicznego rozłożonego wskutek działania temperatury, promieniowania UV itp. (często inicjatorami są nadtlenki cechujace sie tym, że w warunkach procesu rozpadają sie na aktywne wolne rodniki)
propagacja (wzrost) - przyłączanie cząsteczek monomeru do rosnącego makrorodnika
terminacja (zakończenie łańcucha)
polimeryzacja jonowa - inicjowana jest przez jony wprowadzone do roztworu w postaci katalizatora.W polimeryzacji kationowej katalizatorem są najczęściej jony wodorowe pochodzące od kwasów a w polimeryzacji anionowej zasada, którą są amidki lub wodorki metali I grupy